MATERIALES MACROMOLECULARES

Tema 1. 1.1. Estructuras macromoleculares: Polmeros

Definicin y clasificacin 1,1. 1.2. 1.3. Polmeros termoplsticos y termoestables Plsticos, elastmeros, fibras Nomenclatura y funcionalidad

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No se trata de memorizar las propiedades de una retahla de poliamidas distintas, de las que en el quehacer industrial se nos oculta cuidadosamente la naturaleza qumica y se sustituye este indicativo por una sarta de datos. Memorizar es muy arduo, conviene dar paso a la lgica. Par retener un dato en la memoria, se tiene que haber digerido por la va lgica, de lo contrario requiere un derroche exagerado de energas. Iniciacin a la qumica de los plsticos, prlogo Gnauck/Frundt (HANSER

MATERIALES MACROMOLECULARES Macromolcula [macro- + molcula] Agrupacin molecular de gran nmero de tomos Polmero [poli+mero] Sustancia obtenida de otra por polimerizacin Slidos orgnicos (Un polmero est constituido por un conjunto de cadenas macromoleculares)

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros Caractersticas

Se necesitan sustancias de partida bifuncionales (monmeros) Polimerizacin por adicin (monmeros vinlicos) Polimerizacin por condensacin (diaminas, dicidos) La unidad estructural monomrica, se repite a lo largo de la cadena macromolecular No todas las cadenas macromoleculares alcanzan el mismo tamao durante el proceso de polimerizacin (Polmeros polidispersos) Su composicin similar a la de los compuestos orgnicos

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros. Caractersticas

Estn constituidos por largas cadenas macromoleculares entrelazadas Entralazamientos fsicos (siempre existen)
Enmaraamiento de cadenas (en estado slido, fundido o en disolucin) Resistencia al flujo y a la deformacin

Entralazamientos qumicos
Existen verdaderos enlaces qumicos entre cadenas macromoleculares Entrecruzamiento de cadenas Agente de entrecruzamiento o de curado

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Caractersticas

Comportamiento mecnico y reolgico

Son viscoelsticos (la deformacin depende del tiempo) Se superpone el comportamiento viscoso al elstico Depende de las caractersticas intrnsecas del material, tiempo, temperatura y esfuerzo aplicado.

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros. Clasificacin

De acuerdo al tipo de cadena

Polmeros lineales
Termoplsticos Polmeros ramificados Polmeros entrecruzados Cauchos Termoestables

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros. Clasificacin

a) Termoplsticos

Se ablandan por Q y P y endurecen por enfriamiento Por accin de la temperatura FLUYEN, y pueden ser nuevamente moldeados. Se produce cambio fisico, pero No, reaccin quimica.

Son polimeros lineales o ramificados, solubles y fusibles: PE, PS, PVC,

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros. Clasificacin

b Termoestables - Productos resultantes de resinas termoendurecibles sinteticas: Fenlicas (baqueilita), de urea-formaldehdo. - Sometidas a Q y P, experimentan el curado, sus macromoleculas forman enlaces en todas las direcclones del espacio (polimeros tridimensionales). - Tras el curado no se reblandecen a altas temperaturas, ni son solubles en disolventes - NO FLUYEN a altas temperaturas, se descomponen a su temperatura de descomposici6n. - Elevado n de entrecruzamientos qumicos => gran estabilidad qumica, elevada rigidez y fragilidad.

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polimeros. Clasificacin

c) Elastmeros
- Estructura amorta, ligeramente entrecruzada (puntos de unin entre cadenas lineales). - NO FLUYEN (por los entrecruzamientos) - Se deforman sin romper los enlaces entre cadenas. AI cesar la tensin que produce la recuperacin. - Recobran su forma original (conformacin de mxima entropa).

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Clasificacin

De acuerdo al tipo de polimerizacin

Polimeros de adicin (commodities) HDPE, LDPE, PP, PS, BS,.. Polmeros de condensacin PET, de altas prestaciones, fibras, resinas

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Clasificacin

De acuerdo al nmero de monmeros de partida

Homopolmeros (HDPE, LDPE, PP, PC) Copolmeros (SB, SA, EVA..) ( A partir de comonmeros) Terpolmeros (ABS, EVALVA)

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Clasificacin

De acuerdo a la morfologa en estado slido
Polmeros amorfos
Termoplsticos amorfos Cauchos Termoestables

Polmeros cristalinos
Termoplsticos cristalinos Fibras cristalinas

Los polmeros en disolucin y en estado fundido siempre son amorfos

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Clasificacin

De acuerdo a su importancia en el mercado
Commodities (polmeros de usos generales) HDPE, PP, PS, PVC. Tcnicos (polmeros de altas prestaciones, polmeros funcionales, ms caros) PC, PA, PS, POM, POP..

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros. Clasificacin

De acuerdo a las fuerzas intermoleculares
Cauchos (bajas) ms blandos Plsticos (gran diversidad) ms duros que los cauchos Fibras (ms altas) por orientacin molecular

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros

Ventajas de los materiales polimricos Baja densidad (trasporte) Resistencia a la corrosin Flexibilidad (depende de T) Aislamiento trmico y elctrico Impermeabilidad a gases y a lquidos (envases y embalajes) Facilidad de transformacin (menor gasto energtico) Facilidad de ensamblaje y desensamblaje Gran libertad de diseo

MATERIALES MACROMOLECULARES. Polmeros

Desventajas de los materiales polimricos
Inflamabilidad y comportamiento al fuego Comparativamente, bajas temperaturas de descomposicin Envejecimiento a la intemperie (aditivos) Solubilidad en disolventes orgnicos (depende del Peso molecular y cristalinidad) Difcil biodegradacin y problemtico reciclado

MATERIALES MACROMOLECULARES Valor tcnico de los plsticos

Los plsticos pueden ser: Slidos y duros como metales ligeros, o bien blandos como la goma. 50 veces ms ligeros que el agua, o dos veces ms pesados que sta. Completamente transparentes, o completamente opacos. Muy buenos aislantes elctricos, o bien conductores. Solubles en agua o en lquidos orgnicos, o bien inatacables por la prctica totalidad de productos qumicos. Resistentes a la intemperie durante muchas decadas, o bien degradables en unas pocas semanas

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ADITIVOS 1.Utilizados en la transformacin
Plastificantes Antioxidantes
Fenol-fosfito

Estabilizantes trmicos Lubricantes

Lubricante interno (hidrocarburos parafnicas C12-C30) Lubricante externo (estearato clcico).

Antibloqueo
Slice finamente dividida Amidas de cidos grasos

Antiestticos
Glicoles y compuestos de amonio cuaternario

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2.- Aditivos. Mejoran propiedades finales de los artculos Plastificantes. Antioxidantes. Estabilizadores frente a UV
Compuestos aromticos (HALS)

Pigmentos y colorantes.
Tambin como agentes estabilizantes a la luz UV

Agentes de expansin Cargas

Mezclas de carbonato y bicarbonato sdico. Azobiscarbonamida (N2). Talco, serrn

Refuerzos
Fibra de vidrio

Agentes ignfugos
Hidrocarburos clorados, hidrxido de aluminio, fosfatos

Antibactericidas
Compuestos de amonio cuaternario

MATERIALES MACROMOLECULARES POLIMERO BSICO a)Modificaciones qumicas b)Modificaciones por va fsica

b.1.- Mezclas de polmeros b.2.- Estiramiento con orientacin

c)Modificacin por incorporacin de aditivos

c.1.Ignifugantes

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a) Modificaciones qumicas Control de las reacciones de sntesis (polimerizaciones) (Tailor-made polymers)
Composicin qumica y estructura de la cadena Longitud de cadena cintica (masa molecular media) Distribucin de pesos moleculares Grado de ramificacin Cristalinidad (en caso de que sean cristalizables)

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a) Modificaciones qumicas
Copolimerizaciones

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b) Modificacin fsica de polmeros Mezclas y aleaciones de polmeros
Se pueden usar reacciones de entrecruzamiento

Procesos de orientacin
Orientacin uniaxial (fibras) Orinetacin biaxial (BOPP)

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c) Modificados con aditivos
Plsticos cargados Plsticos reforzados Plsticos plastificados Plsticos pigmentados Plsticos teidos (colorantes y pigmentos) Plsticos espumados