TERMOQUMICA

CAMBIOS DE ENERGA
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TERMOQUMICA
CAMBIOS DE ENERGA
Da ejemplos de reacciones exotrmicas y endotrmicas e interpreta valores positivos y negativos para delta de H. Usa un diagrama de energa para mostrar las reacciones exotrmicas y endotrmicas. Predice la energa absorbida o liberada en una reaccin dada la ecuacin termodinmica apropiada. Calcula el cambio de entalpa en una reaccin usando datos experimentales.

La energa es la capacidad para realizar trabajo

La energa radiante proviene del Sol y es la fuente de energa primaria de la Tierra.

La energa trmica es la energa asociada con el movimiento arbitrario de tomos y molculas. La energa qumica es la energa almacenada dentro de los enlaces de las sustancias qumicas. La energa nuclear es la energa almacenada dentro del ncleo por los neutrones y protones en el tomo. La energa potencial es la energa disponible en virtud de la posicin de los objetivos.

6.1

Cambios de energa en reacciones qumicas

Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen energa, generalmente en forma de calor. El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a temperaturas diferentes.
Generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir los cambios energticos que ocurren durante un proceso.

La temperatura es una medida de la energa trmica

temperatura = energa trmica

900C
400C mayor energa trmica

6.2

La termoqumica es el estudio de cambio de calor de reacciones qumicas. El sistema es la porcin especfica del universo que es de inters en el estudio.

Sistema abierto: puede intercambiar masa y energa, por lo general en forma de calor, con su alrededor.
Sistema cerrado: Permite transferencia de energa pero no de masa Sistema aislado: No permite transferencia de masa ni de energa.

6.2

La termoqumica es el estudio de cambio de calor de reacciones qumicas. El sistema es la porcin especfica del universo que es de inters en el estudio. SISTEMA
Vapor de agua

ALREDEDORES

Calor

Calor

abierto Intercambio: masa y energa

cerrado energa

aislado nada
6.2

Un proceso exotrmico es cualquier proceso que emite calor transfiere la energa trmica del sistema al entorno o vecindad.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g)

H2O (l) + energa

Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el que el entorno tiene que suministrar calor al sistema. Energa + 2HgO (s) Energa + H2O (s) 2Hg (l) + O2 (g) H2O (l)
6.2

Entalpia: Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante, se utiliza la propiedad llamada entalpia, que se representa por el smbolo H y se define como E+PV. La entalpia es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de materia. Es imposible determinar la cantidad de entalpia, de una sustancia, por lo tanto lo que se le mide realmente es el cambio de entalpia DH
La entalpia de reaccin, DH es la diferencia entre la entalpia de los productos y las entalpias de los reactivos.
DH= H( productos) H (reactivos)
En otras palabras DH representa el calor absorbido o liberado durante una reaccin. La entalpia de reaccion puede ser positiva o negativa, segun el proceso endotermico, DH positivo . Para un proceso exotermico DH es negativo

6.2

Energa

calor liberado por el sistema hacia los alrededores

Energa

calor absorbido por el sistema de los alrededores

Exotrmico

Endotrmico

6.3

La termodinmica es el estudio de la interconversin del calor y otras clases de energa. Las funciones de estado son las propiedades que estn determinadas por el estado fsico del sistema, independientemente de cmo se alcanz esa condicin.

energa, presin, volumen, temperatura

E = Efinal - Einicial

DP = Pfinal - Pinicial DV = Vfinal - Vinicial

DT = Tfinal - Tinicial
La energa potencial del excursionista 1 y el excursionista 2 es la misma aun cuando ellos tomaron caminos diferentes.

6.3

Primera Ley de Termodinmica - la energa puede ser convertida de una forma a otra, pero no puede ser creada o destruida.

DEsistema + DEentorno = 0
o

DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2

3CO2 + 4H2O

Reaccin qumica exotrmica

Energa qumica liberada por combustin = Energa absorbida por el entorno

sistema

entorno

6.3

Expresin matemtica de la primera ley DEsistema

DE = q + w
DE es el cambio en la energa interna del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno

w es el trabajo hecho por el sistema w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presin externa constante

DE = q + w

6.3

Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante.

DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Energa

DH = 6.01 kJ

Energa

Exotrmico: calor liberado por el sistema hacia los alrededores

Endotrmico: calor absorbido por el sistema de los alrededores DH = -890.4 kJ

Hproductos< Hreactivos DH < 0

Hproductos > Hreactivos DH > 0

6.3

Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones

de presin constante

DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor liberado o absorbido a presin constante

Hproductos < Hreactivos DH < 0

Hproductos > Hreactivos DH > 0

6.4

Ecuaciones termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Calor absorbido

Entalpa

por el sistema de los alrededores

El sistema absorbe calor Endotrmico DH > 0

Cada fusin de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe 6.01 kJ.

H2O (s)

H2O (l)

DH = 6.01 kJ

6.3

Ecuaciones termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Calor liberado por el sistema hacia los alrededores

Entalpa

El sistema emite calor Exotrmico DH < 0

La combustin de 1 mol de metano a 25C y 1 atm provoca una disminucin en la entalpa del sistema de 890.4 kJ. DH = -890.4 kJ

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (l)

6.3

Ecuaciones termoqumicas
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de una sustancia H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin se invierte DH = -6.01 kJ H2O (l) H2O (s)

6.4

Ecuaciones termoqumicas
Ley de Lavoiser - Laplace En toda reaccin qumica el cambio entlpico tiene igual valor absoluto que el cambio entlpico de la reaccin inversa, pero signo contrario. Por lo tanto, si la reaccin es exotrmica en un sentido resultar endotrmica en sentido contrario, y viceversa. Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo factor. 2H2O (s) 2H2O (l)
DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.4

Ecuaciones termoqumicas
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben ser especificados en ecuaciones termoqumicas.

H2O (s) H2O (l)

H2O (l) H2O (g)

DH = 6.01 kJ DH = 44.0 kJ

Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco (P4) en el aire? P4 (s) + 5O2 (g)
266 g P4 x 1 mol P4 123.9 g P4

P4O10 (s) x

DH = -3013 kJ

3013 kJ = 6470 kJ 1 mol P4

6.4

Calorimetra: El estudio de la calorimetra, la medicin de los cambios de calor, depende de la comprensin de los conceptos de calor especfico y la capacidad calorfica C=mxs

m: masa de la sustancia en gramos s: calor especifico C: capacidad calorica.

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt

q = C x Dt
(cambio de temperatura) Dt = tfinal - tinicial
6.5

El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de la sustancia en un grado Celsius

La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa dada (m) de sustancia en un grado Celsius.
C=mxs
Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt

q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial
6.5

Cunto calor es emitido cuando se enfra una barra de hierro de 869 g desde 940C hasta 50C?
C de Fe = 0.444 J/g 0C Dt = tfinal tinicial = 50C 940C = -890C q = mcDt = 869 g x 0.444 J/g 0C x 890C = -34,000 J

6.5

Calormetro a volumen constante

El calor libreado por la muestra al encender en su reaccin de combustin, es absorbido por el agua y el calormetro.

qsistema = qagua + qbomba + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qbomba) qagua = m x s x Dt qbomba = Cbomba x Dt

Reaccin a V constante DH = qrxn

DH ~ qrxn No entra ni sale nada de calor!
6.5

Calormetro a presin constante

Calormetro a presin constante construido con dos vasos desechables de espuma de polietileno, el vaso exterior asla el sistema del exterior. El calor producido o absorbido por la reaccin se puede determinar midiendo el cambio de la temperatura.

qsistema = qagua + qcal + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal) qagua = m x s x Dt qcal = Ccal x Dt

Reaccin a P constante DH = qrxn

No sale ni entra nada de calor!
6.5

6.5

La qumica en accin
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J 1 Kcal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia Manzana Carne Cerveza Gasolina

DHcombustin (kJ/g)
-2 -8 -1.5 -34

Por qu no hay ningn modo de medir el valor absoluto de la entalpa de una sustancia? Debo medir el cambio de entalpa para cada reaccin de inters?

Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de formacin (DHf0) como punto de referencia para todas las expresiones de entalpa.
Entalpa estndar de formacin (DH0) es el cambio de calor que f ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus elementos puros a una presin de 1 atm. El superndice representa condiciones del estado estndar y el subndice f significa de formacin. La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es igual a cero.

DH0f (O2) = 0 DH0f (O3) = 142 kJ/mol

DH0f (C, grafito) = 0

DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

6.6

6.6

La entalpa estndar de reaccin (H0)rxn es la entalpa de una reaccin a 25C y 1 atm. aA + bB cC + dD

DH0 = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0 (A) + bDH0 (B) ] rxn f f DH0 = S nDH0f (productos) S mDHf0 (reactivos) rxn Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin ocurre en un paso o en una serie de pasos. (La entalpa es una funcin de estado. No importa el camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6

Mtodo directo: Se utiliza para compuesto que se pueden sintetizar con facilidad a partir de sus elementos.

Mtodo Indirecto: Muchos compuestos no se pueden sintetizar directamente, o la reaccin es demasiado lenta. Para ello se utiliza la ley de Hess de la sumatoria de los calores. En otras palabras se puede separar la reaccin de inters en una seria de reacciones para las cuales se puede medir el valor de entalpia de reaccin. DH0rxn Y de esta manera calcular la entalpia de la reaccin total.

6.6

Mtodo Directo

C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g) + 1/2O2 (g) C (grafito) + O2 (g)

CO (g) CO2 (g) CO2 (g)

6.6

Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) a partir de las siguientes reacciones ( Mtodo Indirecto)

C(grafito) + O2 (g) S(rmbico) + O2 (g) CS2(l) + 3O2 (g)

CO2 (g) SO2 (g)

DH0 rxn -393.5 kJ = DH0 = -296.1 kJ rxn

0 DHrxn = -1072 kJ

CO2 (g) + 2SO2 (g)

1. Escribir la reaccin de formacin para CS2 C(grafito) + 2S(rmbico) 2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente. C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn = -393.5 kJ 2S(rmbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0 = -296.1x2 kJ rxn + CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l)

CS2 (l) + 3O2 (g)

0 DHrxn = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l) DH0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ rxn 6.6

El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g)

12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0 = S nDH0f (productos) S mDHf0 (reactivos) rxn

DH0 = [ 12DH0 (CO2) + 6DH0 (H2O)] - [ 2DH0 (C6H6)] rxn f f f

DH0 = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ rxn

-5946 kJ = - 2973 kJ/mol C6H6 2 mol

6.6