Ligao Qumica

Gilbert Newton Lewis

(1875 - 1946)

Regra do Octeto (vlida apenas para elementos do 2 Perodo)

Os tomos tendem a formar ligaes at ficarem rodeados de oito electres de valncia, por forma a adquirirem uma configurao de gs nobre, de particular estabilidade.

Repulso dos Pares Electrnicos da Camada de Valncia (RPECV)

N. de pares de electres na camada de valncia Pares no ligantes Distribuio mais favorvel para os pares de electres Geometria Exemplos

180 A
120 A 120

B A
B A B B

Linear

CO2, BeCl2, CS2, HgCl2

3 3

0
120

Triangular plana Angular

BF3, BCl3, AlCl3 SO2, SnCl2, PbCl2

1
A B
B

CH4, CCl4, SiF4

Tetradrica
B B

A B

NH3, NF3, PH3 Pirmide trigonal

A B B
4 2 ~109
A B B

B
H2O, H2S, OF2

Angular
PCl5, SbCl5
B

0
A

B B A B B
B

Bipirmide trigonal

B B A B

B B

SF6, SeF6 Octadrica

B B A

B B

XeF4 Quadrangular plana

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Dois tomos aproximam-se um do outro at que as suas orbitais coalescem.

Orbital 1s atmica

Orbital 1s atmica

Ligao s (sigma)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Ligao s (sigma).

Da coalescncia de duas orbitais s ou px (considerando a aproximao dos dois tomos ao longo do eixo dos xx, estas ltimas coalescem de topo), formar-se- uma nuvem electrnica de simetria cilndrica em torno do eixo internuclear, designando-se a ligao formada por ligao s (sigma).

Orbital 2px atmica

Orbital 2px atmica

Ligao s (sigma)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Ligao p (pi).
A coalescncia de duas orbitais py ou de duas pz, que coalescem lateralmente, originar uma ligao p (pi) que, semelhana das orbitais p, ser constituda por dois lbulos.

Orbital 2p atmica

Orbital 2p atmica

LIgao p (pi)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Uma ligao s mais forte do que uma p, em virtude de a coalescncia de topo ser superior coalescncia lateral critrio da coalescncia mxima. Ao somatrio das ligaes s e p que se estabelecem entre dois tomos, chama-se multiplicidade da ligao.

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp3
6C

- 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

Uma orbital s e trs orbitais p, produzem uma hibridao sp3

hibridao s p sp3

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp3
6C
z

- 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

z
z z

y z

y
hibridao

y z z

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp3 - Metano

Estas orbitais fazem entre si ngulos de aproximadamente 109, o que corresponde exactamente aos ngulos de ligao observados na molcula de metano. Esta vai ento formar-se por coalescncia de cada uma das quatro orbitais hbridas com a orbital 1s de um tomo de hidrognio, resultando em quatro ligaes s.

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp2 2 2 1 1 0 6C - 1s 2s 2px 2py 2pz

Uma orbital s e duas orbitais p, produzem a hibridao sp2

hibridao s p sp2 p

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp2 2 2 1 1 0 6C - 1s 2s 2px 2py 2pz

Uma orbital s e duas orbitais p, produzem trs orbitais hibridas sp2

z
z

hibridao

y z z

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Trs orbitais sp2 + orbital p

Vista de lado

Vista de topo

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp2 Eteno (ligao dupla)

A ligao dupla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao s e outra p, dizendo-se que tem multiplicidade dois. A coalescncia lado a lado da ligao p impede a rotao da ligao C-C.

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp 2 2 1 1 0 6C - 1s 2s 2px 2py 2pz

Uma orbital s e uma orbital, produzem a hibridao sp

hibridao s p sp p

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp 2 2 1 1 0 6C - 1s 2s 2px 2py 2pz

Uma orbital s e uma orbital p, produzem duas orbitais hibridas sp

z z
z z

hibridao

Teoria da ligao de valncia (TLV)

As duas orbitais sp e as duas orbitais p

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Hibridao sp Etino (ligao tripla)

A ligao tripla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao s e duas p, dizendo-se que tem multiplicidade trs. A coalescncia lado a lado das ligaes p impede a rotao da ligao C-C, o que no condiciona a geometria dado que as ligaes s fazem ngulos de 180, pelo que a molcula linear.

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Segundo a Teoria das Orbitais Moleculares, a sobreposio de duas orbitais atmicas leva formao de duas orbitais moleculares: uma orbital molecular ligante (s ou p), de menor energia, e uma orbital molecular antiligante (s* ou p*), de maior energia.

Quando as orbitais que se combinam so s ou px (considerando a aproximao dos tomos segundo o eixo xx), as orbitais moleculares obtidas designam-se sigma (s), enquanto que da combinao das orbitais atmicas py e pz, resulta a formao de orbitais moleculares p.

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Ordem da Ligao
Os electres das orbitais moleculares ligantes (s ou p) so electres ligantes e os das orbitais moleculares antiligantes (s* ou p*) so electres antiligantes.

A diferena entre os electres ligantes e os electres antiligantes d-nos o nmero de electres efectivamente ligantes. Aqueles cujo efeito mutuamente anulado chamam-se electres no-ligantes.

n electres ligantes - n electres antiligant es O.L. 2

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formao de Orbitais Moleculares s1s e s*1s
tomo Molcula tomo

s*1s

s*1s
Energia

1s

1s

s1s

s1s

Para as orbitais 2s teremos um diagrama e formas semelhantes, simplesmente os valores de energia sero mais elevados.

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Molcula H2
H H2 H

s*1s

Energia

Configurao Electrnica H2 s1s2

1s

1s

O.L.
s1s

2-0 1 Ligao Simples 2

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formao de Orbitais Moleculares s2px e s*2px

tomo

Molcula

tomo

s*2px

Energia

s*2px
2px 2px

s2px

s2px

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formao de Orbitais Moleculares p2py e p*2py
tomo Molcula tomo

p*2py

p*2py
Energia

2py

2py

p2py

p2py

As Orbitais Moleculares p2pz e p*2pz espacialmente perpendiculares.

so idnticas em energia, mas

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

tomo Molcula tomo

s*2px

p*2py p*2pz

Energia relativa das Orbitais Moleculares para elementos dos 1. e 2. Perodos

2px

2py

2pz

s2px

2px

2py

2pz

p2py p2pz s*2s

Energia

2s

2s

s2s s*1s

1s

1s

s1s

Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Preenchimento de orbitais moleculares de valncia em molculas diatmicas de elementos do 2. Perodo
Li2 s*2px p*2py p*2pz s2px p2py p2pz s*2s s2s B2 C2 N2 O2 F2

CONFIGURAES ELECTRNICAS Li2: (s1s)2 (s*1s)2 (s2s)2 B2: (s1s)2 (s*1s)2 (s2s)2 (s*2s)2 (p2py)1 (p2pz)1 C2: (s1s)2 (s*1s)2 (s2s)2 (s*2s)2 (p2py)2 (p2pz)2 N2: (s1s)2 (s*1s)2 (s2s)2 (s*2s)2 (p2py)2 (p2pz)2 (s2px)2 O2: (s1s)2 (s*1s)2 (s2s)2 (s*2s)2 (p2py)2 (p2pz)2 (s2px)2 (p* 2py)1 (p*2pz)1 F2: (s1s)2 (s* 1s)2 (s2s)2 (s*2s)2 (p2py)2 (p2pz)2 (s2px)2 (p* 2py)2 (p* 2pz)2

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Teoria da Ligao de Valncia ngulos de 120 entre os carbonos: hibridao sp2
H

C
H

C
H

C
H

Nas ligaes s so envolvidos 24 electres (2 x 12 ligaes). Como a molcula do benzeno tem 30 electres de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes p.

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Como a molcula do benzeno tem 30 electres de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes p.

ou

Qualquer uma das duas estruturas tem ligaes simples e duplas, no entanto

Comprimento das ligaes: Simples (C-C): 154 pm Dupla (C=C): 133 pm Benzeno: 140 pm (todas iguais)

Como explicar?

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

August Kekul (1829-1896)

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Kekul sugeriu que o benzeno seria uma estrutura hbrida entre as duas representaes de Lewis.

August Kekul (1829-1896)

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Os 6 electres p encontram-se assim deslocalizados por toda a estrutura.

As ligaes na molcula de benzeno so assim todas iguais, com ordem de ligao de 1,5.

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Molculas como o benzeno, que no podem ser descritas por uma nica estrutura de Lewis, dizem-se hbridos de ressonncia.

Representao simplificada:

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

Qual o significado da seta na estrutura do benzeno?

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

A mula (um hbrido de cavalo e burro):

Algum v um cavalo a interconverter-se num burro?

Hbridos de Ressonncia (Benzeno)

A seta significa que a estrutura hibrida: nem uma, nem outra, mas uma mistura das duas.

No confundir com a seta de equilbrio qumico em que h interconverso!!!!!

Outros Hbridos de Ressonncia

Ozono (O3)
O O O O O O

Dixido de Enxofre (SO2)

S O O O S O

Ligaes s
O O

Ligaes s
S O O

Ligaes p
O
O

Ligaes p

O O

ou

O
O

S
O

ou