Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transporte.

TERMODINAMICA PARA INGENIEROS QUIMICOS

Profesor: Ing. Lucy Monsalve

TEMA No. 2

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Termodinmica para Ingenieros Qumicos

SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado. Las tablas de propiedades proporcionan informacin exacta pero son voluminosas y vulnerables a los errores tipogrficos. Un enfoque mas practico y deseable es tener algunas relaciones simples entre las propiedades.
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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado. Ecuaciones que relacionan la presin, temperatura y el volumen especficos de una sustancia. Relaciones de propiedades que comprenden otra propiedades de una sustancia en estado de equilibrio.
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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal. Ecuacin de estado mas sencilla para sustancias en la fase gaseosa.

Predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de una cierta regin elegida adecuadamente.

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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal. Gas: Fase de Vapor de una sustancia cuando su temperatura es mas alta que la T critica . Vapor: Un gas que no se encuentra muy alejado del estado de condensacin.
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SUSTANCIAS PURAS
Ley de Boyle-Mariotte.
Formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que el volumen es inversamente proporcional a la presin: PV = k donde k = constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.

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Ley de Charles y Gay Lussac.
Es una de las leyes de los gases ideales. Para una cierta cantidad de gas a una presin constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que la "temperatura" est directamente relacionada con la energa cintica (debida al movimiento) de las molculas del gas. As que, para cierta cantidad de gas a una presin dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura), mayor volumen del gas.

V = kT

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Ley de los Gases Ideales.
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.
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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal.
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

PV = nRT
Donde:
P = Presin V= Volumen n= Moles de Gas R= Constante universal de los gases ideales
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T= Temperatura absoluta

SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal.
La constante universal del gas se representa como :

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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal.
Las ecuacin de estado se puede escribir de varias maneras:

Donde:

M = Masa Molar
= volumen especifico molar
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SUSTANCIAS PURAS
Ecuacin de Estado de Gas Ideal.
Para una masa fija, las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre si por:

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Gas Ideal.
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.

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SUSTANCIAS PURAS
Gas Ideal.
En condiciones normales tales como condiciones estndar de presin y temperatura , la mayora de los gases reales se comportan en forma cualitativa como un gas ideal.

Muchos gases tales como el aire, nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.

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SUSTANCIAS PURAS
Gas Ideal.
Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presin), ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y el tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas.

El modelo de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes.
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SUSTANCIAS PURAS
Factor de Compresibilidad (Z).
Razn entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal). Medida de la desviacin del comportamiento de un gas ideal.

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Factor de Compresibilidad (Z). Representa un factor de correccin para la ecuacin de los gases ideales. Se encuentran tres tipos de comportamientos distintos:
Z =1 Comportamiento de Gas Ideal. Z > 1 Gases difcilmente compresibles (H2, Neon)

Z < 1 Gases fcilmente compresibles (O2, Argon)

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Teorema de Estados Correspondientes. Todos los fluidos, cuando se les compara a la misma temperatura y presin reducida, tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y todos se desvan del comportamiento del gas ideal casi al mismo grado..
Z = f(Zc, Tr, Pr)
Tr = T/Tc Pr = P/Pc vr = vreal/R(Tsr/Psr)

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Teorema de Estados Correspondientes.

Tr = T/Tc

Pr = P/Pc

vr = vreal/R(Tsr/Psr)

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SUSTANCIAS PURAS
Cartas Generalizadas.
A presiones muy bajas (Pr<1) los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la temperatura. A elevadas temperaturas (Tr>2), el comportamiento de gas ideal puede suponerse con buena precisin. La desviacin de un gas del comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto critico.

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EDE de Van der Waals.
Considera dos efectos no tomados en cuenta en la EGI; las fuerzas de atraccin intermolecular y el volumen ocupado por las molculas

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EDE de Beattie-Bridgeman.
Modelo que relaciona cinco constantes.

Tiene una exactitud razonable para densidades mayores a 0.8cr.

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EDE de Benedict-Webb-Rubin.

Las constantes se encuentran tabuladas. Para sustancias con densidades hasta 2.5cr

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EDE de Virial.
Los coef. viriales son funcin nicamente de la temperatura. Los coef. pueden determinarse de forma experimental o terica. Si la presin se acerca a cero se eliminan los coef. y la ecuacin se reduce a la ecuacin de gases ideales

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SUSTANCIAS PURAS
Ecuaciones de Estado.
Las EDE representan de manera adecuada el comp. P-v-T.

Las EDE son implcitas en v y requieren del ensayo y error .

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SUSTANCIAS PURAS
Calores Especficos.
Se requieren de distintas cantidades de energa para elevar un grado la temperatura de masas idnticas de diferentes sustancias.
Es la energa requerida para elevar un grado la temperatura de una sustancia unitaria de una sustancia
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Calores Especficos.
Calores Especficos a V ctte. Energa requerida para elevar la temp de una masa unitaria de una sustancia por un grado mientras su vol permanece ctte. Calores Especficos a P ctte. Energa requerida para elevar la temp de una masa unitaria de una sustancia por un grado mientras su presin permanece ctte.
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SUSTANCIAS PURAS
Calores Especficos.
Se pueden expresar en terminos de otras propiedades termodinamicas. Sea: Sist. Cerrado, Masa fija, Edo Estac, V=ctte.

Por definicin. v = ctte.

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SUSTANCIAS PURAS
Calores Especficos.
cp y cv son propiedades que dependen de un estado. Esta especificado por dos propiedades intensivas independientes. La energia requerida para elevar la temp de una sustancia por un grado sera diferente a distintas temp y presiones.

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SUSTANCIAS PURAS
Calores Especficos.
Las ecuaciones de cp y cv son relaciones de propiedades. Son independientes del tipo de proceso. Validas para cualquier proceso. cv esta relacionado con los cambios de energia interna. cp esta relacionado con los cambios de entalpia.
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SUSTANCIAS PURAS
Calores Especficos.
cv es el cambio de energia interna de una sustancia por grado de cambio en su temp a vol ctte. Medida de la variacion de la energia interna de una sustancia con la temp. cp es el cambio de entalpia de una sustancia por grado de cambio en su temp a P ctte. Medida de la variacion de la entalpia de una sustancia con la temp.
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Experimento de Joule. Sumergio dos tanques conectados con una tuberia y una valvula en bano de agua. Inicialmente el tanque contenia aire a alta presion y el otro tanque estaba vacio. Cuando se logro el equilibrio termico, se abrio la valvula para permitir el paso del aire de un tanque a otro hasta que se igualaran las presiones.
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Experimento de Joule. La energia interna del aire no cambio aun cuando el volumen y la presion cambiaron. La energia interna es solo funcion de la temperatura.

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Para el caso de la Entalpia. Empleando la definicion de entalpia y la ecuacion de estado de un gas ideal.

R es una constante y la energia interna es solo funcion de la temp, se deduce que la entalpia de un gas ideal es tambien funcion de la temperatura.
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
cp y cv para un gas ideal dependen solo de la temp ya que u y h son funcion de T.

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
A presiones bajas, los gases reales se aproximan a un comportamiento ideal, por lo que los calores especificos dependen solamente de la temperatura. Calores especificos de gas ideal o calores especificos a presion cero. (cp0, cv0)
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Se han tabulado para pequenos intervalos de temperatura, valores de u y h.

Estado de Referencia (u=0, h=0, T=0K).

La eleccion del estado de referencia no tiene efecto sobre los calculos de u y h.

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Para gases con moleculas complejas, los calores esp son mas altos y se incrementan con la temp. La variacion de los calores esp con la temp es suave y se puede aproximar a una linea recta.

u = cvpromT h = cppromT
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Las relaciones u y h son validas para todo los procesos. u = cvprom T es valida para cualquier gas ideal que pase por cualquier proceso. h = cpprom T es valida para cualquier gas ideal que pase por cualquier proceso.

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Esp. GI
Maneras de calcular u y h para gases ideales: Mediante datos tabulados de u y h. Utilizando cv y cp como funciones de temperatura y realizando la integracion.

Empleando el cv y cp promedios.
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SUSTANCIAS PURAS
Relaciones de Calores Especificos
Sea h = u + Pv Para Gases Ideales PV=nRT cpdT=cvdT+RdT Dividendo entre dT
cp(dT/dT)=cv(dT/dT)+R(dT/dT)

Sustituyendo h=u + RT
Derivando dh = du +RdT Sustituyendo dh =cpdT du =cvdT

cp = cv + R

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SUSTANCIAS PURAS
Relaciones de Calores Especificos
Relacion entre cp y cv para gases ideales: cp - cv =R Razon de Calores Especificos:

Para gases monoatomicos k=1.667 (He, Ne, Ar, Kr, Xe)

Para gases diatomicos k = 1.4 (H2,O2, N2,CO)
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Sol y Liq
Sustancia Incompresible: Sustancia cuyo volumen especifico (o densidad) es constante. Los vol esp de solidos y liquidos permanecen cttes. durante un proceso. La energia asociada con el cambio de volumen es despreciable con respecto a otras formas de energia.

Los cp y cv para sust incompresibles son identicos.

cp = cv = c
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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Sol y Liq
Cambios en la Energia Interna. Al igual que para los GI, cp y cv solo dependen de la temperatura. Cambio de u entre los estados 1 y 2 Para intervalos pequenos de temperatura

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Sol y Liq
Cambios en la Entalpia. Sea h = u + Pv dh = du + vdP + Pdv (v = ctte) dh = du +vdP Integrando h= u + vP

h = cpromT+vP
Para solidos v P es despreciable

h= u=c

prom

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SUSTANCIAS PURAS
Energia Interna, Entalpia y Calores Sol y Liq
Cambios en la Entalpia.
Para liquidos: 1.- Procesos a P=ctte (P=0)

h= u=cpromT (calentadores)
2.- Procesos a T=ctte ( T=0) h= vP (bombas) 3.- Para un proceso entre los estados 1 y 2. h2-h1 = v (P2-P1)
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TEMA No. 2

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

GRACIAS POR SU ATENCION

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