Qumica 2 bachillerato
Octubre 2012 Francisco Jos Navarro
1. Introduccin
Nada existira sin los enlaces entre los tomos. Slo existen uniones estables energticamente
Un enlace qumico es el responsable de la unin estable entre dos o ms tomos. Los tomos se unen para disminuir su energa interna (al menos 125 kJ/mol) y aumentar su estabilidad
1. Introduccin
Los modelos para explicar los enlaces qumicos deben explicar al menos:
1. Proporciones en que se hallan los tomos en cada sustancia pura y n total de tomos en ella 2. Geometra espacial de las molculas. 3. Energa de enlace que mantiene unidos a los tomos. 4. Propiedades de las sustancias
3. Enlace inico
Justificacin energtica del enlace inico
Si slo tenemos en cuenta los procesos 1 y 2, Etotal=495-349,5=+145,5 kJ/mol. En este caso el sistema AUMENTARA su energa, y no habra estabilizacin. Pero los compuestos inicos mantienen los iones en forma de red, ya que si adems tenemos en cuenta el proceso 3 que es la etapa de FORMACIN DEL CRISTAL, por atraccin electrosttica entre los iones, observamos que se libera la llamada ENERGA DE RED (U=E=-765 kJ/mol) Globalmente hablando se observa que el sistema libera -619,5 kJ/mol y por lo tanto se estabiliza.
Clculo: Ec de Madelung
K= constante de Coulomb= 9.109 Nm2/c2 Z1 y Z2 = carga de los iones (valor absoluto) e = carga del electrn = 1,6 . 10-19C NA = n Avogadro = 6,023 . 1023 unidades/mol M = Constante de Madelung, que depende del tipo de red cristalina. do= distancia intermolacular n = factor de compresibilidad del cristal o coeficiente de Born n=(ncation+nanin)/2
1. Slidos a temperatura ambiente, con elevados puntos de fusin. Hay que romper una red 3D, y su p.f. Ser mayor cuanto mayor sea U (kJ/mol) 2. Solubles en disolventes polares. Las molculas de disolvente rodean a los iones y establecen fuertes interacciones con los iones, mayores que las que mantienen unidos a estos en la red. Ruptura de la red. Solvatacin de los iones (rodeados de molculas de agua mediante fuerzas intermoleculares)
5. Enlace covalente
Cundo se produce? Cuando se combinan tomos de elementos alta electronegatividad (no metlicos). Porqu se produce? Los tomos comparten parejas de electrones y ello supone estabilizacin energtica que consiguen COMPARTIENDO PAEJAS DE ELECTRONES. Qu tipos de enlaces tendremos?
5. Enlace covalente
Qu tipos de sustancia covalentes encontramos? 1. Covalentes moleculares: Cuando se combinan un n reducido de tomos (agua, amoniaco, dixido de carbono). En estado slido o lquido existen fuerzas intermoleculares. 2. Redes atmicas covalentes o slidos covalentes: Se combinan en 3D un elevado n de tomos compartiendo parejas de electrones (diamante, grafito, slice)
5. Enlace covalente
Cmo se representan las molculas covalentes?
Estructuras o diagramas de Lewis: SLO representamos los electrones de las capas de valencia No pretende establecer geometra molecular. Pares de enlace: entre dos tomos A-B (pe) Pares no enlazante, solitarios o pares no compartidos (pnc)
ENLACES SENCILLOS
5. Enlace covalente
ENLACES DOBLES Y TRIPLES
5. Enlace covalente
ENLACES COVALENTE DATIVO
En esta covalencia, los DOS electrones del enlace son aportados por uno de los tomos (DADOR), mientras que el otro (ACEPTOR) no aporta electrones. Se representa con una flecha que va del DADORACEPTOR
5. Enlace covalente
CMO ESTABLECEMOS LA ESTRUCTURA DE LEWIS?
5. Enlace covalente
CMO ESTABLECEMOS LA ESTRUCTURA DE LEWIS? ELEMENTO CONFIGURACIN ELECTRNICA EJEMPLO: H2SO3 (cido sulfuroso) CAPACIDAD DE LA CAPA DE VALENCIA ELECTRONES DE VALENCIA
S 0 H
6x1=6 6 x 3 = 18 1x2=2
8X1=8 8 X 3 = 24 2X2=4
N = 36
distribuir
A-S = 26-10 = 16
electrones solitarios (8 pares solitarios) (8 pnc)
6. Parmetros moleculares:
Energa de enlace (kJ/mol): aquella que se desprende cuando se forma un enlace entre dos tomos en su estado gaseoso y fundamental
Se obtiene a partir del proceso inverso (energa de disociacin)
5. Parmetros moleculares:
Longitud de enlace (): distancia de equilibrio entre ncleos atmicos correspondiente al valor de la E de enlace en la curva de acercamiento interatmico. (Distancia internuclear)
Son valores promedio ya que vara constantemente y est afectado por los tomos vecinos A-B < radio A+ radio B debido a un % de cter. Inico en el enlace (diferencia de electronegatividades) Radios Atmicos ()
5. Parmetros moleculares:
ngulo de enlace: ngulo hipottico entre un tomo central y dos o ms unidos a l.
Est muy afectado por la repulsin de los pares electrnicos del tomo central:
Repulsin electrosttica
5. Parmetros moleculares:
Polaridad de los enlaces.
La diferencia de electronegatividades indica la polaridad de un enlace. Se mide mediante el momento dipolar (D) del positivo al negativo (1D=3,338.1030Cm)
5. Parmetros moleculares
Polaridad de molculas
Momento dipolar de una molcula = suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces.
5. Parmetros moleculares
Polaridad de molculas. Puedes justificar estos valores?
Orgenes
Nuevo modelo que explica caractersticas del enlace covalente no explicadas.
Principios
1. Acercamiento de dos orbitales atmicos (OA) con electrones despareados 2. Posterior superposicin (solapamiento) se produce el apareamiento de los espines electrnicos, originando un aumento de la densidad de carga en el espacio entre los ncleos.
Principios
Para que el solapamiento sea eficaz, los OA deben tener un tamao comparable, y aproximarse con la orientacin correcta.
Dos tomos de H. Dos OA con 1 e desapareado en cada uno. Solapamiento y atraccin creciente. Mnima E en la distancia de enlace. Mucha repulsin a d menores.
px-px
pz-pz
Hbridos sp
1s + 1p= 2 sp Geometra lineal 180
Be Cl2
Hbridos sp2
1s + 2p= 3 sp2 Geometra triangular 120
B F3
Hbridos sp3
1s + 3p= 4 sp2 Geometra tetradrica 109,5
C H4
Hbrido sp
1s + 1p= 2 sp Geometra lineal 180
COMPUESTOS ACETILNICOS 2 AO sin hibridar que solapan en pi mediante dos solapamientos perpendiculares entre si. 1s+1p = 2 sp que se solapan en sigma Cada tomo de C utiliza: 2 OA (p) para solaparse lateralmente (pi) con los otros dos AO(p) del otro C. 1 sp para solaparse frontalmente (sigma) con el 1sp del otro C 1sp para solaparse con el OA (1s) del tomo de H
Hbrido sp2
COMPUESTOS ETILNICOS 1 AO sin hibridar que solapa en pi 1s+2p = 3 sp2 que se solapan en sigma Cada tomo de C utiliza: 1 OA (p) para solaparse con otro OA (p) del otro C mediante pi. 1 sp2 para solaparse con el otro sp2 del otro C 2 sp2 papa solaparse en sigma con 2 tomos de H
1s + 2p= 3 sp2 Geometra triangular 120
Hbrido sp3
1s + 3p= 4 sp2 Geometra tetradrica 109,5
COMPUESTOS ACETILNICOS No hay AO sin hibridar. 1s + 3p = 4 sp2 que se solapan en sigma. Cada tomo de C utiliza: 1 C-C en sigma 3 C-H en sigma (1s del H 1sp3 del C)
8. Mtodo de repulsin de pares electrnicos en las capas de valencia (RPECV) Repulsin electrosttica
pne - pne > pne-pe > pe-pe
TIPO: AB2P
A modo de resumen
1. Estado de agregacin: Slidos covalentes: en los nudos de la red tenemos tomos unidos por enlace covalente, lo que supone que tengan elevados p.f. (diamante, grafito, slice) Sustancias covalentes moleculares. Se pueden presentar en diferentes estados de agregacin segn p y T, y segn el tipo de interaccin intermolecular: Gaseosos: N2, O2, propano Lquidos: agua, Br2, metanol, Slidos moleculares: I2 en los nudos de la red tendremos molculas (con tomos unidos por enlace covalente) unidas por fuerzas intermoleculares (entre molculas). En general tienen bajos puntos de fusin y de ebullicin.
Jabn y la limpieza: Frotar con agua no sirve para quitar las manchas de grasaporqu?
4. Dureza:
Slidos covalentes (diamante, slice) son: Duros: para rayarlos hay que romper enlaces covalentes entre tomos. Frgiles: al tratar de aproximar los tomos ms all de la distancia de enlace, las repulsiones crecen y el cristal se rompe. Slidos moleculares: blandos y elsticos, ya que al rayarlos o golpearlos, slo alteramos las interacciones intermoleculares (mucho ms dbiles) y no alteramos los enlaces covalentes.
Hielo que flota en agua Protenas con Hp.f. Y p.e de hidruros no metlicos
4. Fuerzas dipolo-dipolo inducido: -Inducir un dipolo es deformar su nube electrnica para que se agrupe en un extremo de la misma. Slo se produce en molculas grandes. - Responsable de que el Cl2 se disuelva en amoniaco.
5. In-dipolo inducido.
Similar a la anterior. Explica la interaccin entre I2 y I-1
(a) Conductores metlicos: Para el, sus OM enlazantes estn ocupados por electrones de valencia que forman la banda de valencia, que a su vez conecta con los OM antienlazantes de la banda de conduccin que est vaca. (b) Aislantes: En otros casos ambas bandas no estn conectadas. Los e- no pueden pasar a la banda de valencia. (c) Semiconductores: Al aadir impurezas o aumentar T y/o P, se consigue que las bandas se junten, logrando aproximar lo suficiente la banda de conduccin para que la alcancen los electrones.
1. Slidos (menos Hg, lquido) a T ambiente. Su punto de fusin es menor que los compuestos inicos. 2. Alta conduccin de la electricidad y del calor.
Debido a la total movilidad electrnica. Conductores de primera especie (slo se mueven los electrones) Su conductividad disminuye al aumentar la T ya que aumenta el rozamiento entre los electrones.(Superconduccin ??)
4. Brillo metlico.
No absorben ninguna de las radiaciones que les llegan (Hg). Algunos absorben algunas y reflejan el color complementario de las que absorben (Cu, Au)