Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.

Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin

John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO

Aspectos adicionales del equilibrio acuoso

17

Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

Considere una disolucin de cido actico:

CH3COOH(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + CH3COO(ac)

Si se adiciona in acetato a la disolucin, Le Chtelier dice que el equilibrio se desplazar a la izquierda.

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Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

La extensin de la ionizacin de un electrolito dbil disminuye al adicionar a la disolucin un electrolito fuerte que tiene un in en comn con el electrolito dbil.

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Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

Calcule la concentracin del in fluoruro y el pH de una disolucin que es de 0.20 M en HF y de 0.10 M en HCl.

Ka para el HF es de 6.8 104.

[H3O+] [F] Ka = = 6.8 10-4 [HF]

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Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F(ac)

Debido a que el HCl, un cido fuerte, tambin est presente, la [H3O+] inicial no es 0, sino 0.10 M.
[HF], M Inicialmente Cambio En equilibrio 0.20 x 0.20 x 0.20 [H3O+], M 0.10 +x 0.10 + x 0.10 [F], M 0 +x x

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Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

6.8

104

(0.10) (x) = (0.20)

(0.20) (6.8 104) =x (0.10) 1.4 103 = x

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Equilibrio acuoso

El efecto del in comn

Por lo tanto, [F] = x = 1.4 103

[H3O+] = 0.10 + x = 0.10 + 1.4 103 = 0.10 M Entonces, pH = log (0.10) pH = 1.00

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Equilibrio acuoso

Disoluciones amortiguadoras
Son disoluciones de un par cido-base conjugado dbil. Son particularmente resistentes a los cambios de pH, aun cuando se adiciona un cido o una base fuerte.

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Equilibrio acuoso

Disoluciones amortiguadoras

Por ejemplo, si se adiciona una pequea cantidad de hidrxido a una disolucin equimolar de HF en NaF, el HF reacciona con el OH para formar F y agua.
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Equilibrio acuoso

Disoluciones amortiguadoras

De manera similar, si se adiciona un cido, el F reacciona con ste para formar HF y agua.
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Equilibrio acuoso

Clculos con disoluciones amortiguadoras

Considere la expresin de la constante de equilibrio para la disociacin de un cido genrico, HA: HA + H2O H3O+ + A

[H3O+] [A] Ka = [HA]

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Equilibrio acuoso

Clculos con disoluciones amortiguadoras

Reacomodando ligeramente, se convierte en:

Ka = [H3 O+] [A ] [HA]

Tomando el logaritmo negativo de ambos lados, obtenemos:

[A] log Ka = log [H3O+] + log [HA]
pKa
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base

pH

cido

Equilibrio acuoso

Clculos con disoluciones amortiguadoras

As: [base] pKa = pH log [cido]
[base] pH = pKa + log [cido]

Reacomodando, se vuelve

Esta es la ecuacin de Henderson Hasselbalch.

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Equilibrio acuoso

Ecuacin de HendersonHasselbalch
Cul es el pH de una disolucin amortiguadora que es 0.12 M en cido lctico, CH3CH(OH)COOH y 0.10 M en lactato de sodio? Ka para el cido lctico es 1.4 104.

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Equilibrio acuoso

Ecuacin de HendersonHasselbalch

[base] pH = pKa + log [cido]

pH = log (1.4 104) (0.10) + log (0.12)

pH = 3.85 + (0.08)

pH = 3.77
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Equilibrio acuoso

Intervalo de pH
El intervalo de pH es el intervalo de valores de pH sobre el que un sistema amortiguador funciona efectivamente. Es mejor elegir un cido con un pKa cercano al pH deseado.

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Equilibrio acuoso

Cuando se adicionan cidos o bases fuertes a una disolucin amortiguadora

es seguro asumir que todo el cido o base fuerte se consume en la reaccin:

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Equilibrio acuoso

Cuando se adicionan cidos o bases fuertes a una disolucin amortiguadora

1. Determine cmo afecta la reaccin de neutralizacin a las cantidades del cido dbil y su base conjugada en la disolucin. 2. Utilice la ecuacin de HendersonHasselbalch para determinar el nuevo pH de la disolucin.

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Equilibrio acuoso

Clculo de los cambios de pH en disoluciones amortiguadoras

Se forma una disolucin amortiguadora adicionando 0.300 mol de HC2H3O2 y 0.300 mol de NaC2H3O2 en agua suficiente para formar un 1.00 L de disolucin. El pH de la disolucin amortiguadora es 4.74. Calcule el pH de esta disolucin despus de que se adicionen 0.020 mol de NaOH.

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Equilibrio acuoso

Clculo de los cambios de pH en disoluciones amortiguadoras

Antes de la reaccin, dado que: mol HC2H3O2 = mol C2H3O2
pH = pKa = log (1.8 105) = 4.74

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Equilibrio acuoso

Clculo de los cambios de pH en disoluciones amortiguadoras

Los 0.020 mol de NaOH reaccionarn con los 0.020 mol del cido actico:

HC2H3O2(ac) + OH(ac) C2H3O2(ac) + H2O(l)

HC2H3O2 Antes de la reaccin Despus de la reaccin 0.300 mol 0.280 mol C 2 H 3 O2 0.300 mol 0.320 mol OH 0.020 mol 0.000 mol

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Equilibrio acuoso

Clculo de los cambios de pH en disoluciones amortiguadoras

Ahora utilice la ecuacin de Henderson Hasselbalch para calcular el nuevo pH:

(0.320) pH = 4.74 + log (0.200) pH = 4.74 + 0.06 pH = 4.80

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Equilibrio acuoso

Titulacin
En esta tcnica se adiciona lentamente una base (o un cido) de concentracin conocida a una disolucin de un cido (o una base).

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Equilibrio acuoso

Titulacin

Se utilizan un medidor de pH o indicadores para determinar cuando la disolucin ha alcanzado el punto de equivalencia, al cual la cantidad estequiomtrica del cido es igual a la de la base.
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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

Desde el inicio de la titulacin hasta casi el punto de equivalencia, el pH se eleva lentamente.

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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

Justo antes (y despus) del punto de equivalencia, el pH aumenta rpidamente.

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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

En el punto de equivalencia, moles de cido = moles de base. La disolucin slo contiene agua y la sal del catin de la base y el anin del cido.

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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

A medida que se adiciona ms base, el aumento en pH alcanza a nivelarse.

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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

A diferencia del caso anterior, la base conjugada del cido afecta el pH cuando sta se forma. En el punto de equivalencia el pH es >7. Se utiliza comnmente fenolftalena como un indicador en estas titulaciones.
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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

En cada punto debajo del punto de equivalencia, el pH de la disolucin durante la titulacin se determina a partir de las cantidades del cido y su base conjugada presentes en ese tiempo particular.
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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Con cidos ms dbiles, el pH inicial es ms alto y los cambios de pH cercanos al punto de equivalencia son ms sutiles.

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Equilibrio acuoso

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

El pH en el punto de equivalencia en esta titulacin es < 7. El rojo de metilo es el indicador de eleccin.

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Equilibrio acuoso

Titulaciones de cidos poliprticos

Cuando se titula un cido poliprtico con una base, existe un punto de equivalencia para cada disociacin.

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Equilibrio acuoso

Productos de solubilidad
Considere el equilibrio que existe en una disolucin saturada de BaSO4 en agua:

BaSO4(s)

Ba2+(ac) + SO42(ac)

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Equilibrio acuoso

Productos de solubilidad
La expresin de la constante de equilibrio para este equilibrio es: Kps = [Ba2+] [SO42]

donde a la constante de equilibrio, Kps, se le llama producto de solubilidad.

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Equilibrio acuoso

Productos de solubilidad
Kps no es lo mismo que solubilidad. La solubilidad se expresa por lo general como la masa del soluto disuelta en 1 L (g/L) o 100 mL (g/mL) de disolucin, o en mol/L (M).

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Equilibrio acuoso

Factores que afectan la solubilidad

El efecto del in comn
Si uno de los iones en una disolucin en equilibrio ya est disuelto en la disolucin, el equilibrio se desplazar a la izquierda y la solubilidad de la sal disminuir.

BaSO4(s)

Ba2+(ac) + SO42(ac)

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Equilibrio acuoso

Factores que afectan la solubilidad

pH
Si una sustancia tiene un anin bsico, ser ms soluble en una disolucin cida. Las sustancias con cationes cidos son ms solubles en disoluciones bsicas.

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Equilibrio acuoso

Factores que afectan la solubilidad

Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis y formar iones complejos con bases de Lewis en el disolvente.

Iones complejos

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Equilibrio acuoso

Factores que afectan la solubilidad

Iones complejos
La formacin de estos iones complejos aumenta la solubilidad de estas sales.

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Equilibrio acuoso

Factores que afectan la solubilidad

Anfoterismo
Los xidos e hidrxidos metlicos anfotricos son solubles en un cido o base fuerte, debido a que actan como cidos o como bases. Ejemplos de tales cationes son Al3+, Zn2+, y Sn2+.
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Equilibrio acuoso

Se formar un precipitado?
En una disolucin:
Si Q = Kps, el sistema est en equilibrio y la disolucin est saturada. Si Q < Kps, puede disolverse ms slido hasta que Q = Kps. Si Q > Kps, la sal se precipitar hasta que Q = Kps.

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Equilibrio acuoso

Precipitacin selectiva de iones

Pueden utilizarse las diferencias en las solubilidades de las sales para separar iones en una mezcla.

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