1.
2.
Concepte si legi fundamentale ale transformarilor chimice. Atomi si molecule. Marimi atomo-moleculare. Specii chimice: tipuri si marimi caracteristice (simbol, formula, A, Ar, M, mol, echivalent, numar de oxidare). Legi fundamentale ale transformarilor chimice. Compusi chimici. Clasificare, nomenclatura.
Chimia - studiaz compoziia structura materiei forma chimic de micare a materiei guvernat de transformrile chimice pe care le sufer particulele materiale (atomi, molecule, ioni, radicali). materie - tot ceea ce exist n Univers, ocup un anumit volum i are masa proprie. proprietatea fundamental a materiei este micarea. se manifest sub dou forme: corpuscular (particule elementare, atomi, ioni, radicali, molecule) i ondulatorie.
[Co(H2O)6]2+
trans-[CoCl2(H2O)4]2H2O
Substanele chimice sunt specii materiale caracterizate prin omogenitate i compoziie chimic constant. Omogenitatea proprietatea substanelor de a manifesta aceleai proprieti n toat masa, iar compoziia chimic constant presupune c n ntreaga poriune de materie exist o singur specie de atomi sau molecule. Substan pur - substan, cu proprieti fizice i chimice identice n toat masa Clasificare:
Substanele simple (elemente sau substane elementare) sunt specii de atomi caracterizai printrun anumit numr atomic Z , care nu pot fi descompuse n alte componente prin metode fizice i chimice obinuite. Toate substanele chimice sunt formate din elemente. Un element chimic, notat ZAE este definit prin : simbolul elementului, E ; numrul atomic, Z (numrul protonilor, egal cu cel al electronilor i respectiv numrul de ordine al elementului din sistemul periodic) ; numrul de mas, A (care reprezint suma dintre numrul neutronilor i cel al protonilor din nucleu, A=Z+N).
Pn in prezent se cunosc peste 110 elemente (114); 92 se gsesc n natur; restul au fost obinute pe cale artificial. In spaiul cosmic pot exista i alte elemente, cu numere atomice mai mari, dar acestea nu au fost identificate deocamdat. Prin interaciile acestor elemente pot rezulta milioane de combinaii chimice (practic in numr nelimitat). Din totalul elementelor care se gsesc n scoara terestr (atmosfer, hidrosfer, litosfer), doar 12 sunt preponderente: O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg, H, Ti, Cl, P reprezentnd peste 99 %. Elementele se afla n natur sub form de compui sau n stare liber (nativ). Unele elemente ca, de exemplu, O, S, N, C oxigenul, sulful, azotul i carbonul se afl att sub form de compui ct i n stare nativ.
Coninutul mediu al fiecrui element din scoara terestr, exprimat n procente de masa a fost denumit clark, n onoarea geochimistului american Frank Clarke, care a determinat compoziia medie a scoarei terestre. (Fig. 1)
Clarkurile celor mai rspndite elemente din scoara terestr sunt prezentate in tabelul 1.
Clarkeite, (Na,Ca,Pb)2U2(O,OH)7
%
46.4 28.2 8.3 3.6 4.1 2.4 2.1 2.3 0.83 0.58 0.19 0.11
Element
Carbon Mangan Sulf Bariu Azot Crom Fluor Zirconiu Nichel Vanadiu Zinc Bor
%
0,087 0,085 0,060 0,050 0,040 0,030 0,028 0,025 0,020 0,020 0,020 0,010
Aceast clasificare este bazat pe concepia electrochimic potrivit creia metalele sunt elemente ce formeaz ioni pozitivi, iar nemetalele, elemente ce formeaz ioni negativi.
Hg are entalpia de sublimare cea mai sczut dintre metalele din blocurile s, p, d: Hsub0 = 61 kJmol1. Metalele cu cele mai mari entalpii de sublimare se afl la mijlocul seriilor 4d i 5d. Wolframul are cea mai mare entalpie de sublimare i este utilizat pentru confecionarea filamentelor din becurile incandescente deoarece nu se volatilizeaz dect foarte ncet la temperaturi nalte. W: Hsub0 = ~860 kJmol-1
Holograme cu mercur
NEMETALE
gaze (ex.: H, N, O, Cl, ) 17 solide (C, S, P, S, Se, I) 5 lichid (Br) 1 Nemetalele solide: casante/sfaramicioase; Conductibilitate electrica / termica redusa (exceptie, Cgrafit )
E=0
Semimetale: (metaloizi)
Substanele compuse (combinaii chimice) sunt substane rezultate prin combinarea a dou sau mai multe substane elementare. n cadrul lor, elementele i pierd proprietile pe care le manifest n stare liber. Combinaiile chimice se pot descompune n elemente sau n alti compui chimici. Elementele componente ale unei combinaii chimice se afl ntotdeauna intr-un raport de combinare constant, indiferent de metoda de obinere a respectivei combinaii.
Compuii anorganici pot fi inclui n patru clase generale : acizi, baze, oxizi i sruri;
Compuii organici pot fi clasificai n: hidrocarburi, derivai halogenai ai hidrocarburilor, alcooli, fenoli, eteri, aldehide, cetone, acizi carboxilici, esteri, nitroderivai, amine, amide, nitrili, peptide, acizi nucleici, proteine, lipide, glucide, vitamine etc.
Combinaiile chimice se reprezint prin formule. Ca i simbolul chimic formula chimic are o dubl semnificaiecalitativ i cantitativ:
- formula brut reflect natura elementelor din care este alctuit o combinaie chimic i raportul dintre atomii elementelor respective. De exemplu, n etan unui atom de carbon i corespund trei atomi de hidrogen i de aceea, formula sa brut (empirica) este CH3.
- formula molecular a unei combinaii chimice reflect natura elementelor care intr n alctuirea unei combinaii chimice i numrul atomilor din molecula acesteia. De exemplu, formula molecular a metanului este CH4 iar a etanului este C2H6. - formula structural a unei combinaii chimice reflect att natura elementelor i numrul atomilor din molecul, ct i orientarea in spaiu a legturilor chimice, n cadrul respectivei entiti.
Reaciile chimice pe care le sufera substanele se reprezint printr-o ecuatii chimice, cu ajutorul formulelor chimice si al coeficienilor corespunztori reactanilor, respectiv produilor de reacie. Reaciile chimice pot fi clasificate dupa urmtoarele criterii: numrul moleculelor care reacioneaz simultan (mono-, bitrimoleculare); viteza de reacie (reacii de ordinul I, II i III); efect termic (exoterme i endoterme); starea echilibrului de reacie (totale i reversibile); mecanismul reaciilor (ionice, catalitice, n lan, simultane, succesive etc.); natura proceselor (descompunere, combinare, substituie, oxidoreducere, dismutaie neutralizare, hidroliz, precipitare, complexare, hidrogenare, diazotare, halogenare, adiie, .a.)
Reacia
-
Exemple
CaCO3 CaO + CO2 HgO Hg + O2 C + O2 CO2 2 Na + S Na2S Fe + CuSO4 Cu + FeSO4 F2 + 2Kl 2KF + I2 Pb(NO3)2 + 2KI PbI2 +2KNO3 AgNO3 + HCl AgCl + HNO 8HCl + KMnO4 5/2 Cl2 + MnCl2 + KCl + 4H2O 3Au +12HCl +3HNO3 3H[AuCl4]+3NO +6H2O Cu2Cl2 Cu + CuCl2 Hg2Cl2 Hg + HgCl2 Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2 + 2H2O 2KOH + H2SO4 K2SO4 + 2H2O BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl NH4Cl + H2O NH4OH + HCl AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 Pb(NO3)2 + 2HCl PbCl2 + 2HNO3 AgCl +2NH4OH [Ag(NH3)2]Cl+2H2O
descompunere termic
- combinare:
-substitutie
simpl dubl
-substitutie
- redox
-dismutatie
-(disproportionar
e)
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
Reaciile chimice sunt fenomene chimice care se pot reprezenta cu ajutorul formulelor chimice sub forma ecuaiilor chimice. Ecuaia chimic stabilete relaia dintre substanele care particip la o reacie chimic (reactani) i cele care rezult n urma reaciei (produi). Criteriu de clasificare natura proceselor chimice
NOIUNI FUNDAMENTALE LEGI GENERALE ALE CHIMIEI Atomul reprezint particula limit dintr-un element, indivizibil i netransformabil prin reacii chimice obinuite, care pstreaz proprietile elementului i poate participa la formarea unei combinaii chimice. n stare fundamental (neexcitat), atomii sunt formai din nucleu (compus din nucleoni: protoni i neutroni) i inveli de electroni (particule cu sarcin negativ), care neutralizeaz sarcina pozitiv a nucleului. Masa atomului este practic egal cu masa nucleului n cadrul aceleiai specii de atomi pot exista nuclee care difer prin mas (numar de masa A, respectiv prin numrul neutronilor, N) i formeaz aa-numiii izotopi. Majoritatea elementelor naturale sunt amestecuri de izotopi cu compoziie constant; de obicei unul dintre izotopi domin cantitativ. Datorit acestui fapt, unele elemente au mase atomice fracionare (determinate ca medie ponderata). Exemplu: oxigenul exist sub forma de trei izotopi cu numere de mas diferite. Elementul oxigen, are masa atomica relativa A =15,9994
Masa atomic relativ, A este o mrime adimensional, care arat de cte ori este mai mare masa atomului unui element dect unitatea atomic de mas, u.a.m. (u.a.m. adoptat n 1961 reprezint 1/12 din masa izotopului 12C, u.a.m.=1,66033x10-27 kg). masa atomic relativ a cromului ACr = 51,996. n calcule uzuale se folosesc mase rotunjite: AH =1; AC =12; AO=16. Masa Atom-gram (atom-g sau mol de atomi) este o mrime dimensional ce reprezint cantitatea dintr-un element chimic, exprimat n grame, numeric egal cu masa atomic relativ a elementului respectiv. De exemplu: 1 atom-g H (1 mol H) = 1 g; 1 atom-g C (1 mol C) = 12 g.
Kiloatom-gram (Katom-g sau kmol) -mrime dimensional derivat, ce reprezint cantitatea dintr-un element exprimat n kilograme, numeric egal cu masa atomic relativ A a elementului respectiv (1 Katom-g=103 atom-g). Exemple: 1 katom-g (1 kmol) Ca=40 kg; 1 katomg Na=23 kg.
Masa atomica absoluta, m este o marime dimensionala, data de raportul: m = atom-g / NA. De exemplu, pentru oxigen mO=15,9994/6,023x1023 = 26,557.10-24 g sau kg.
Masa molecular, M este o mrime adimensional care arat de cte ori este mai mare masa unei molecule dect u.a.m. Se calculeaz nsumnd masele atomice relative ale tuturor atomilor din formula considerat. De exemplu: MCa(OH)2 =ACa + 2AH + 2AO =40 + 2x1 + 2x16=74.
Molecula gram - mrime dimensional care reprezint cantitatea exprimata n grame dintr-o substan, numeric egal cu masa molecular a acesteia. Masa unui mol de substan se numete mas molar (g.mol-1). Molul reprezint cantitatea de substan care conine un numr de
entiti elementare egal cu numrul de atomi din 12 grame de carbon 12. Numrul de atomi din 12 g de 12C este egal cu numrul lui Avogadro. Un mol este cantitatea de substan a crei mas exprimat n grame este egal cu masa atomica a acelei substane.
Volumul molar VM, reprezint volumul ocupat de un mol din orice gaz n condiii normele, VM = 22,4 dm3. Un mol din orice gaz ocup acelai volum n condiii normale (0oC = 273 K i 760 mm Hg). Astfel: 1 mol H2 (2g), 1 mol O2 (32 g), 1 mol N2 (28g), 1 mol CO2 (44 g) ocup n condiii normale un volum, VM = 22,4 dm3 i conine acelai numr de molecule NA = 6,023x1023. Volumul molar VM al oricrui gaz se determin din raportul mas/ densitate: VM= M/.
Numarul lui Avogadro, NA reprezint numrul de particule coninute ntr-un mol de substan, NA =6,023.1023. NA reprezint:
numrul de molecule dintr-un mol de substan, independent de temperatur i de starea de agregare; numrul de molecule dintr-un volum molar de gaz, n condiii normale (c.n); numrul de atomi dintr-un atom-g din orice element independent de temperatur i de starea de agregare; numrul de ioni cuprins ntr-un ion-g; numrul de electroni cuprins ntr-un electron-g.
Echivalentul-gram, Eg reprezint cantitatea exprimat n grame dintr-o substan care poate substitui sau se poate combina cu 1 g de hidrogen sau 8 g oxigen. Echivalentul gram E, se calculeaz diferit, in functie de natura substanelor si respectiv de tipul reactiilor la care acestea particip: Elemente. E = M/n Acizi: E= Macid /nr.H+ Baze : E = Mbaza/nr.gr.OH Sruri i oxizi: E=M/Valenta Metal x Indice Metal Substane n reacii redox: E = M /D Ex. EKMnO4 = M/5=158/5=31,6 g
Dac n cursul unui proces chimic are loc o variaie de energie E, atunci masa total a substanelor participante la reacie variaz cu o valoare dat de relaia:
E = m . c2 , (2.1) unde: E este energia exprimat n Joule, m, masa n kg i c, viteza luminii c=2,9979x108 m.s-1.
m = E / c2
(2.2)
Cldura care se cedeaz sau se accept in reaciile chimice obinuite este ordinul 105 cal.mol-1, corespunznd unei pierderi de masa de aproximativ 5.10-9 g, practic nesemnificativ.
2. Legea proporiilor definite (constante) L.J.Proust (1799) elementele ce alctuiesc o substan chimic se combin n proporii de mas constante, indiferent de procedeul prin care se obine o combinaie chimic, elementele ce o alctuiesc se afl n aceleai proporii de mas.
H:O 1:8 2H2 + O2 2H2O. in H2O, 1 g H se combina cu 8 g O si rezult 9 g H2O. Orice exces de hidrogen sau oxigen n amestecul de reacie
Conform acestei legi, prin prisma teoriei atomice, schimbarea compoziiei chimice prin transformri chimice nu se face n mod continuu, ci n salturi. Exist unele specii chimice cror compoziie nu corespunde legii proporiilor constante, de exemplu: FeS2 ; unii compui intermetalici sintetici, Cu3 Al, Cu3 Zn2, Na4Pb, NiAl3 etc. Aceste substane se numesc nestoichiometrice.
rmne necombinat.
stabilete c n cazul combinrii a dou elemente, diferitele cantiti dintr-un element, care se combin cu aceeai cantitate dintr-un alt element formnd mai muli compui chimici se afl ntre ele n rapoarte de numere ntregi i mici. Un exemplu l reprezint oxizii de azot NxOy.
Oxid N2O NO N 2 O3 NO2 N2O5 Raport de masa N / O 14 14 14 14 14 /8 /16 / 24 / 32 / 40 1 1 1 1 1 / / / / / 1 2 3 4 5
Astfel, raportul de combinare a dou elemente nu variaz continuu, ci n salturi; n combinaii particip numai atomi ntregi i nu fraciuni de atomi).
(1791)
elementele i combinaiile chimice interacioneaz sau se substituie reciproc, n rapoarte de masa egale cu rapoartele echivalenilor-gram corespunztori. n cazul reaciei dintre substanele A (masa mA) i B (masa mB) A + BP aceast lege poate fi transpus matematic n relaia: mA/mB = EA/EB
1. Legea volumelor constante n cazul substanelor gazoase, pentru simplificarea calculelor, cantitile se pot evalua mai comod n volume dect n greutate. J.L.Gay-Lussac (1808), studiind rapoartele dintre volumele gazelor ce intr i rezult din reacie a stabilit legea volumelor constante: la presiune i temperatur constant, volumele a dou gaze care se combin se afl att ntre ele, ct i fa de volumele rezultate, n rapoarte de numere ntregi i mici. Exemplu:
- reacie fr contracie de volum : H2 (1 vol.) + Cl2 (1 vol.) 2 HCl (2 vol.) - reacie nsoita de contracie de volum (1/2) : 3 H2 (3 vol.) + N2 (1 vol.) 2 NH3 (2 vol.)