TEMA 9: ESTRUCTURA DE LOS GLCIDOS. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS MONOSACRIDOS. OLIGOSACRIDOS Y POLISACRIDOS.

GLUCOPROTEINAS
MONOSACRIDOS Nomenclatura Propiedades. Mutarrotacin y anomerizacin Isomera Conformacin (anillos) MONOSACRIDOS DERIVADOS Oxidacin Reduccin Desoxiderivados Aminoderivados steres fosfricos DISACRIDOS OLIGOSACRIDOS Enlaces Funciones (energtica, estructural, paredes celulares, matrices extracelulares) POLISACRIDOS Simples Derivados De inters biolgico GLUCOPROTEINAS

HIDRATOS DE CARBONO O GLCIDOS -Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas -Sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones diversas - Sus oligmeros y polmeros por unin de los anteriores mediante enlaces glicosdicos FUNCIONES 1. Energtica - Combustible de uso rpido e inmediato - Por fermentacin y por respiracin 2. Estructural - Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas - Matriz de los tejidos mesodrmicos 3. Informativa - Funciones de reconocimiento en superficie a travs de glicoconjugados

MONOSACRIDOS GRUPO CARBONILO EN EL EXTREMO DE LA CADENA: ALDOSA GRUPO CARBONILO EN UN c SECUNDARIO: CETOSA 3-8 C

INESTABLES A PATIR DE 7C
DULCES, CRISTALINOS, BLANCOS SOLUBLES EN AGUA REDUCTORES NO SON HIDROLIZABLES

Biomolculas formadas por C, H, O (CH2O)n. Los C unidos a grupos OH (redicales hidroxilo) y a H. Siempre hay un grupo carbonilo

-CHO (aldehdo) -CO (cetnico)

polihidroxialdehidos polihidroxicetonas

Gliceraldehido Dihidroxiacetona (aldotriosa) (cetotriosa) D-Ribosa (aldopentosa) 2-Deoxi-D-Ribosa (aldopentosa)

D-Glucosa (aldohexosa)

D-Fructosa (cetohexosa)

ISOMERIA
Configuracin D y L Penltimo C en proyeccin Fisher Derivados del gliceraldehido 1 o ms C asimtricos

ENANTIMEROS (imgenes especulares) DIASTEREOISMEROS (ismeros pero no imgenes especulares) EPMEROS (difieren en la configuracin de 1C) D-Manosa es el 2-epmero de la D-Glucosa D-Galactosa es el 4-epmero de la D-Glucosa

Desviacin del plano de luz polarizada (poder rotatorio)

= ()D20 . c
Dextrgiros (+) Levgiros (-)

MUTARROTACIN

Enlace hemiacetlico interno (aldosa) hemicetlico (cetosa) entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos. Se origina un nuevo C asimtrico (anomrico,

reductor).
Perspectiva de Haworth: FORMAS CCLICAS

Configuraciones y
Furanosa (4C + O) Piranosa (5C + O)

ALDOSAS

CETOSAS

MONOSACRIDOS DERIVADOS
OXIDACIN (cidos carboxlicos). Oxidacin de los extremos C1: ac. aldnico C6: ac. urnico C1, C6: ac. aldrico

REDUCCIN (polialcoholes). C anomrico del grupo carbonilo DESOXIDERIVADOS Sustitucin de un OH por un H

AMINODERIVADOS Sustitucin de un OH por un NH2 Grupo fosfrico fuertemente negativo (steres fosfato)

FOSFATOS DE ACUCARES
METILACIN

Metil-glucsidos

MONOSACRIDOS DERIVADOS
OXIDACIN (cidos carboxlicos). Oxidacin de los extremos

C1: ac. aldnico C6: ac. urnico C1, C6: ac. aldrico
-D-Glucurnico D-Glucanico D-Glucrico

REDUCCIN (polialcoholes o alditoles). C anomrico del grupo carbonilo

DESOXIDERIVADOS

Sustitucin de un OH por un H

AMINODERIVADOS

Sustitucin de un OH por un NH2

Ac. silico

FOSFATOS DE ACUCARES o STERES FOSFATO cidos

Fosfatos de azcares

Aminoderivados

Desoxiderivados

Oxidacin

DISACRIDOS
Enlace glicosdico: reaccin del carbono
anomrico de un monosacrido (OH), con un OH de otro monosacrido con prdida de agua. Unin de dos monosacridos

Enlace monocarbonlico (entre C anomrico- C no anomrico) SON REDUCTORES

Enlace dicarbonlico (entre 2C anomricos) NO SON REDUCTORES

SOLUBLES EN AGUA Y CRISTALIZABLES UNION DE 2 MONOSACRIDOS HIDROLIZABLES REDUCTORES O NO DEPENDIENDO DE LOS C ANOMRCOS IMPLICADOS EN EL ENLACE

SACAROSA

MALTOSA

LACTOSA

OLIGOSACRIDOS (20 monmeros) y POLISACRIDOS Hidrlisis

Monosacridos: D-glucosa, D-manosa, D-fructosa D y L-galactosa, D-xilosa, D-arabinosa Derivados de monosacridos: D-glucosamina, D-galactosamina, Ac. D-glucurnico, N-acetilneuramnico, N-acetilglutmico Homopolisacridos: un solo tipo de monmero Heteropolisacridos: al menos dos tipos de monmeros Enlace glucosdico: C anomrico de un monosacrido con un grupo hidroxilo de otro monosacrido.

POLISACRIDOS PS SIMPLES (monosacridos simples) Funcin de reserva Almidn (-amilosa y amilopectina). D-glucosa (14) Glucgeno: D-glucosa (14). Ramificaciones en (16)
Dextranos: D-glucosa

Funcin estructural Celulosa: polmero lineal D-glucosa (14)

POLISACRIDOS DERIVADOS

1. POLMEROS LINEALES FORMADOS POR 1 MONMERO

Quitina: 120 N.acetilglucosamina (14) Pectina: Ac. D-galacturnico (14)

2. POLMEROS LINEALES FORMADOS POR 2 MONMEROS

GLICOSAMINOGLICANOS Tejidos animales Carga- muy elevada 2.1 Ac. Urnico D-glucurnico L-idurnico

13

1DS Aminoazcar N-acetilglucosamina N-acetilgalactosamina

14

2DS

2. 2 Sulfatacin 2. 3 Excepto el cido hialurnico estn unidos COVALENTEMENTE a protenas

POLISACRIDOS DE INTERS BIOLGICO

Ac. Glucurnico + N-Acetilgalactosamina 4-sulfato

D-Galactosa + N-Acetilgalactosamina-6-fosfato

Ac. L-irudnico+ N-Acetilglucosamina

Ac. Hialurnico Ac. Glucurnico + N-Acetilglucosamina

3. POLMEROS DE ESTRUCTURA COMPLEJA

Pared celular de bacterias (Gram-positivas y Gramnegativas): Entramado de cadenas polisacardicas unidas covalentemente por cadenas peptdicas.

Gram-positivas

Peptidoglucano (murena) y cidos teicoicos

Gram-negativas Peptidoglucano y lipopolisacridos (esqueleto trisacrido)

GLUCOPROTEINAS
Unin covalente entre oligosacridos o polisacridos y protenas

Enlace O-: N-acetilgalactosamina (GalNAc)-OH Ser Thr Enlace N-: N-acetilglucosamina (GlcNAc)-grupo amino de R de Asn

Glucoprotenas con enlace NManManManGlcNAc

GlcNAc

Asn

Inmunogobulinas Glucoprotenas con enlace OAntgenos de los grupo sanguneos

Glcidos como marcadores celulares: Lectinas que se unen a ellos de manera especfica