Q-Dots

INTEGRANTES
Figoli, Gustavo
Gonzlez Bardeci, Nicolas
Nasi, Marcelo
Santoro, Natalia
Spedalieri, Cecilia
Villa, Leticia

Introduccin
Los nanomateriales presentan propiedades fsicas y qumicas muy
diferentes a aquellas de su forma bulk.
Las nanopartculas de materiales semiconductores, llamados puntos
cunticos o Q-Dots, presentan propiedades pticas nicas, por lo que se
les han encontrado numerosas aplicaciones.
Principalmente son dos los efectos observados (a nivel de la estructura
electrnica) como consecuencia de la reduccin progresiva del tamao
de partcula en la nanoescala .El incremento del Band gap y la
discretizacin de los niveles de energa (es decir que no existe un
continuo de estados accesibles, sino que el diagrama de niveles de
energa se limita a una serie de niveles discretos que se asemejan ms a
la escala molecular que a la de un slido extendido)
Una vez exitado, el electrn y el hueco pueden recombinarse. La
recombinacin radiativa puede dar lugar a una banda de emisin
relativamente angosta (Eg) o a una banda de emisin relativamente ms
ancha centrada a energas menores. Esto es debido a la presencia de
defectos de borde. Debido a la alta relacin rea / volumen, la presencia
de defectos de borde es importante.

Introduccin
Hay una relacin entre el tamao de partcula y los espectros de absorcin y
emisin, o sea que se puede controlar la longitud de onda de la luz que se emite,
con el tamao de los puntos cunticos .
Debido a estas caractersticas y a su tamao nanometrico se han hecho
aplicaciones en teoria computacional, donde la luz es utilizada para procesar la
informacin, los estados cunticos de los electrones se pueden usar como bits
(qbits) para codificar la informacin.
Se usan como sondas biolgicas fluorescentes, debido a su fotoluminiscencia
ajustable segn tamao de partcula, en lugar de clulas teidas y a que emiten
una intensidad mucho mayor.
Los puntos de Quantum incorporan los mejores aspectos de emisores
orgnicos e inorgnicos, al servicio de los displays electroluminicentes.




Leds Molculas teidas
Objetivo
Obtencin de
nanopartculas de ZnS, CdS
y PbS, de diferentes
tamaos de partcula.



Tcnica: Micelas inversas.

Tcnica experimental
Se disuelve el compuesto orgnico
AOT que se usa como surfcactante,
en ciclohexano; se agrega una
cantidad variable de agua. Se forman
asi micelas inversas cuyas cabezas
polares quedan hacia adentro. El
tamao de la micela va a quedar
limitado por la cantidad de agua
agregada.
Luego se agregan las soluciones de
sulfuro y de metal por separado,
agitando para evitar precipitacin del
sulfuro metalico.
Como las nanopartculas se van a
sintetizar en el interior de la micela, se
puede controlar el tamao de las
mismas variando la relacin
w = H2O/AOT
A mayor W mayor tamao de
partcula.


AOT bis(etil-2-hexil)sulfosuccinato
Micela inversa
Caracterizacin
Mtodos Absorcin UV-Visible
Fluorescencia
Absorcin:

Cuando se irradia el material con radiacin electromagntica de
energa superior a Eg, pueden promoverse electrones de la banda de valencia a
la banda de conduccin, formndose pares electrn hueco por absorcin de esa
radiacin. Existen modelos que relacionan la intensidad de la radiacin absorbida
con el tamao de partcula.
Tpicamente se emplea la ecuacin de Brus (Eq. 1), que se basa en un
modelo de partcula en una caja esfrica con una barrera de potencial
infinita. La misma slo es vlida cuando existen efectos de confinamiento cuntico,
cuando el radio ha descendido por debajo del radio de Bohr del excitn
Utilizando esta ecuacin puede calcularse la energa de la transicin
electrnica de menor energa, Eg


donde eoo es la permitividad relativa del material, y m*e y m*h son las masas
efectivas del electrn y el hueco, respectivamente.
R
e
m m R m
h
E E
h e e
g
0
2
* * 2
2
4
8 , 1 1 1
8 c tc

|
|
.
|

\
|
+ + =
Caracterizacin
Fotoluminiscencia
El electrn y el hueco pueden recombinar de forma radiativa o no
radiativa. La recombinacin radiativa puede dar lugar a una banda
de emisin relativamente angosta, centrada aproximadamente en
Eg (banda de recombinacin del excitn) y/o a una banda de
emisin relativamente ms ancha centrada a energas menores,
debido a la presencia de defectos que se ven involucrados en el
proceso de recombinacin. Debido a la alta relacin rea / volumen,
la presencia de defectos de borde es importante y suele primar el
segundo mecanismo.

Resultados Absorcin UV
250 300 350 400 450 500
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (nm)
PbS w=2
PbS w=5
PbS w=10
PbS w=15
El pico excitnico muestra
la longitud de onda en la
cual la muestra absorbe
radiacin, formando un par
electrn-hueco (par
excitnico) Para
determinarlo, se registr en
cada espectro la longitud de
mxima absorcin
observada.
210 280 350 420 490 560
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (nm)
CdS w=2
CdS w=5
CdS w=10
CdS w=15
CdS en H2O
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
0,0
0,4
0,8
1,2
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (nm)
ZnS w=2
ZnS w=5
ZnS w=10
ZnS w=15
ZnS en H2O
Energa del
maximo de
absorcion(eV)
CdS w=2 3,66
CdS w=5 3,36
CdS w=10 3,18
CdS en H
2
O 2,64
PbS w=2 4,39
PbS w=5 4,44
PbS w=10 4,36
PbS w=15 4,28
ZnS w=2 4,76
ZnS w=5 4,57
ZnS w=10 4,60
ZnS w=15 4,52
ZnS en H
2
O 4,07
Resultados
Clculo de Eg

Se puede estimar el valor de Eg para las nanopartculas preparadas. Esto se
realiz tomando como Eg el valor del umbral de absorcin (band edge) es decir,
la energa a partir de la cual la muestra comienza a absorber. Este valor indica que
esa es la longitud de onda mnima necesaria para excitar un electrn hacia niveles
de energa superiores.
En la prctica, esto se obtuvo grficamente como la interseccin entre la lnea de
base y la cada de la banda de absorcin. Sin embargo este clculo es slo una
aproximacin, dado que la presencia de estados localizados a energas levemente
mayores que la banda de valencia y a energas levemente menores que la banda
de conduccin permite transiciones a mayores longitudes de onda que la del band
gap.
A continuacion se muestran tambin los valores del radio de las partculas,
calculados segn la ecuacin de Brus, tomando como Eg de las mismas los
valores obtenidos por el mtodo indicado anteriormente
R
e
m m R m
h
E E
h e e
g
0
2
* * 2
2
4
8 , 1 1 1
8 c tc

|
|
.
|

\
|
+ + =
Resultados
Longitud de onda de la
interseccin (nm)

R (nm) Energa del gap (eV)
PbS w=2 389
1.70
3.2
PbS w=5 411
1.76
3.0
PbS w=10 382
1.68
3.3
Longitud de onda de la
interseccin (nm)

R (nm)
Energa del gap (eV)
CdS w=2 387 1.88 3.2
CdS w=5 432 2.45 2.9
CdS w=10 464 3.15 2.7
CdS w=15 534 - 2.3
Longitud de onda de la
interseccin (nm)

R (nm)
Energa del gap (eV)
ZnS w=5 304
1.66
4.1
ZnS w=15 324 2.36 3.8
Resultados - Fluorescencia
Se midieron los espectros de fluorescencia para todos los sulfuros con sus
distintos tamao de particula.
CdS
400 450 500 550 600 650 700 750
0
500000
1000000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda emisin (nm)
CdS w=2
CdS w=5
CdS w=10
CdS w=15
CdS en H2O
ciclohexano
250 300 350 400 450 500
0
500000
1000000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de excitacion (nm)
CdS w=2
CdS w=5
CdS w=10
CdS w=15
CdS en H2O
ciclohexano
Espectro de excitacin Espectro de emisin
Resultados - Fluorescencia
ZnS
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450
0
200000
400000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de emisin (nm)
PbS w=2
PbS w=15
PbS en H2O
ciclohexano
240 250 260 270 280 290 300 310 320 330
0
80000
160000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de excitacin (nm)
PbS w=2
PbS w=15
PbS en H2O
ciclohexano
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450
0
200000
400000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de emisin (nm)
ZnS w=2
ZnS w=15
ZnS en H20
ciclohexano
Los espectros (emisin y excitacin) de los sulfuros de Pb y Zn estn solapados con los del ciclohexano.
Esto no ocurre para el sulfuro de cadmio. Esto puede deberse a que la intensidad de los espectros
medidos para CdS es mucho mayor que aquella para los otros sulfuros.
240 280 320
0
100000
200000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de excitacin (nm)
ZnS w=2
ZnS w=15
ZnS en H20
ciclohexano
PbS
Resultados - Comparacin entre los metales a un mismo w
Se observa dependencia del lmite de absorcin con el
metal, que se correlaciona a su vez con el Band Gap del
material Bulk.
250 300 350 400 450 500 550 600
0,0
0,3
0,6
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (nm)
CdS
PbS
ZnS
Energa del band gap (eV) Longitud de onda (nm)
CdS 2,4 517
ZnS 3,7 335
PbS 0,4 3105
interseccin: ZnS < CdS < PbS
W = 2
Resultados Variacin de [Cd
2+
]
Se midieron los espectros de UV y fluorescencia para tres concentraciones
diferentes de Cd
2+
.
300 350 400 450 500
0,0
0,1
0,2
0,3
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (nm)
0,5[Cd] w=10
[Cd] w=10
2[Cd] w=10
400 450 500 550 600 650 700
0
100000
200000
300000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de emisin (nm)
0,5[Cd] w=10
[Cd] w=10
2[Cd] w=10
CdS en H2O
ciclohexano
Se observa que no cambia en el espectro UV, pero ninguna tendencia se
distingue.
Resultados Otras Caracterizaciones
Se usaron las tcnicas de ME y ESA.
En las micrografas se observaron
agregados micelares que evitaron que
veamos los qdots
Los elementos hallados corresponden a los utilizados
a lo largo de toda la sntesis de los q-dots.
Element Weight% Atomic%
C K 62.73 72.47
O K 25.40 22.03
Na K 5.24 3.16
S K 4.90 2.12
Cd L 1.73 0.21