UNIDAD 6

FENOMENOS DE
ENDURECIMIENTO
1. INTRODUCCIN
Por disminucin tamao de grano
Por solucin slida
Por deformacin
Por dispersin de partculas de segunda fase
Por precipitacin
Por dispersin

Actualmente los materiales son sometidos a altas exigencias, por ello se
requiere que los materiales tengas las propiedades requeridas para cumplir los
estndares exigidos. Del punto de vista mecnico, se necesitan materiales con
elevadas resistencia y ductilidad.
El presente capitulo expondr brevemente los mecanismos para aumentar la
resistencia de los materiales.
1. ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIN
Wilm 1906 descubri el endurecimiento por envejecimiento

La aleacin de Wilm fue producida comercialmente en 1911 con el
nombre de DURALUMINIO (4,4 % Cu, 1,5 % Mg, o,6 % Mn resto Al)

Merica dedujo acertadamente que la fuente del aumento de dureza
vena de la aparicin de precipitados submicroscpicos
Andrs Guinier
George Preston
Etapas del tratamiento trmico de endurecimiento
por precipitacin

a)Tratamiento trmico (solubilizacin)
La muestra, que puede estar en
forma de fundicin o forja, se calienta
a una temperatura entre la lnea
solvus y solidus (To), Se deja el
metal a esta temperatura hasta
obtener una solucin slida
homognea y uniforme en la
disolucin slida
b) Temple

La muestra se enfra
rpidamente a baja
temperatura, generalmente
a temperatura ambiente y
el medio de enfriamiento
habitualmente es agua. La
estructura de la muestra de
aleacin despus del
temple en agua, consiste
en una disolucin slida
sobresaturada
c) Envejecimiento

Primero, es necesario formar los orgenes de precipitados finamente
dispersos, proceso llamado nucleacin. Siguiendo la nucleacin, los
nucleos de precipitados crecen en tamao como resultado de la difusin
del elemento B desde los alrededores hacia las partculas nucleadas.
Esto se denomina crecimiento. No puede producirse precipitacin
hasta que comienza la nucleacin, pero una vez comenzada sta, la
solucin slida puede perder tomos B en dos formas, bien por el
crecimiento de las partculas ya formadas o en la formacin de ncleos
adicionales. En otras palabras, la nucleacin puede continuar
simultneamente con el crecimiento de las partculas previamente
formadas.
Cantidad de precipitado como una
funcin del tiempo de una aleacin Fe-C
(0,018% C) dejada precipitar desde una
solucin sobresaturada a 76C
La precipitacin,
generalmente requiere un
tiempo determinado antes de
ser detectable (periodo de
incubacin, t
0
)
t
0
representa el tiempo
necesario para formar ncleos
estables visibles.
La curva muestra tambin
que el proceso de precipitacin
termina muy lentamente, un
efecto que debe esperarse en
vista de la prdida continuada
de soluto desde la solucin.
La velocidad a la que se produce la precipitacin vara con la
temperatura:

Tiempo para formar 100% de precipitado en una aleacin sobresaturada.
A temperaturas bajas, se requiere tiempos ms largos para completar la
precipitacin debido a que la velocidad de difusin es muy lenta. Aqu, la
velocidad de la reaccin es controlada por la velocidad a que pueden emigrar
los tomos.
La velocidad de precipitacin es muy lenta tambin a temperaturas
justamente por debajo de la lnea de solubilidad . En este caso, la solucin slo
est ligeramente sobresaturada y la disminucin en la energa libre resultante
de la precipitacin es muy pequea. En consecuencia, la nucleacin es lenta y
la precipitacin es controlada por la velocidad a la cual se forman los ncleos.
A temperaturas intermedias, entre los dos extremos antes mencionados, la
velocidad de precipitacin aumenta a lo mximo, as que el tiempo para
completar la precipitacin es muy corto. En este rango, la combinacin de
difusin y nucleacin moderadas, forman una rpida precipitacin.
Efecto del tiempo de envejecimiento sobre la resistencia y la dureza de una
aleacin
Cambio en la dureza durante el tratamiento de envejecimiento. La
aleacin es hierro 0,015% C, y la temperatura de envejecimiento 90C.
Esquema de la curva de envejecimiento (resistencia o dureza frente al
tiempo) a una temperatura determinada para una aleacin endurecible por
precipitacin
Efecto de la temperatura de envejecimiento sobre la
resistencia o dureza de una aleacin
Efecto de la temperatura sobre las curvas de envejecimiento durante
el endurecimiento por precipitacin de una acero de 0,06% de C.
La forma de la curva de envejecimiento es primordialmente una funcin de dos
variables: la temperatura a la que ocurre el envejecimiento y la composicin
del metal.
Efecto de la composicin sobre la curva de envejecimiento:

- Para bajas concentraciones de soluto, el grado de sobresaturacin es
pequeo, por lo tanto menor es la fuerza impulsora, lo que dificulta la
nucleacin de la segunda fase y el endurecimiento ocurre lentamente a
temperaturas constantes, por lo tanto menor ser la dureza mxima que se
puede obtener.
- El aumento de la concentracin de soluto hace posible una dureza mxima
mayor, para una temperatura de envejecimiento dada. A ms soluto
disponible, mayor cantidad de precipitado se forma a tiempos menores, ya
que aumenta la velocidad de nucleacin y de crecimiento. La velocidad de
nucleacin se eleva debido a la gran diferencia de energa libre entre los
estados sobresaturados y de equilibrio

Nucleacin de precipitados
Nucleacin Heterognea: Una partcula de precipitado puede ser
nucleada en un defecto reticular interno tal como: dislocaciones, nudos de
dislocacin (interseccin de dos o ms dislocaciones), partculas de
impureza, o discontinuidades en los lmites de granos.

Nucleacin Homognea: Es la formacin espontnea de ncleos a
travs de las fluctuaciones de composicin de soluto que se agrupan en la
red de la matriz y comienza el crecimiento de una partcula de segunda
fase en que de otra forma sera un cristal perfecto. La dificultad principal
en el modo de formar ncleos homogneamente se relaciona con la
superficie que debe crearse cuando se nuclea una partcula de segunda
fase.
c | o | o
A + + A = A G G ) r ( G
) ( v
En general, el cambio de energa libre requerida para formar un
ncleo slido esfrico puede expresarse como:
La condicin necesaria para la formacin de un ncleo estable es:



Supongamos el crecimiento de un ncleo esfrico:
0
r
) r ( G
s
c
A c
2
2
3
1
) ( r A r A r G + = A
Energa libre de una partcula de precipitado en funcin de su radio
Efecto de la temperatura de precipitacin sobre la energa libre de una
partcula de precipitado en funcin de su radio
Zonas de Guinier-Preston

Una aleacin en la condicin de solucin slida sobresaturada se
encuentra en un estado de energa elevado. Este estado de energa es
relativamente inestable y la aleacin tiende a buscar un estado de menor
energa por la descomposicin espontnea de la solucin sobresaturada
en fases metaestables o en fases de equilibrio.

Precipitacin en aleaciones Al 4% Cu

La secuencia del tratamiento trmico para el endurecimiento de la
aleacin es:

Tratamiento trmico de
solubilizacin: la aleacin se
solubiliza aproximadamente
a 515 C.
Temple: la aleacin se
enfra rpidamente en agua.
Envejecimiento: se
envejece artificialmente en el
intervalo de temperatura
entre 130 y 190 C
En esta aleacin se pueden identificar cuatro estructuras secuenciales:

u o u o u o o o + + + +
4
`
3
"
2 1 0
GP zonas
Zonas GP: precipitados tetragonales coherentes que se forman a bajas
temperaturas y se crean por la segregacin de tomos de Cu en la solucin
sobresaturada o. Consisten en regiones segregadas en forma de discos de
pocos tomos de espesor (0,4 0,6 nm) y de 8 a 10 nm de dimetro
Zonas GP2 (fase u): estructuras tretragonal, coherentes con la familia de
planos 100 de la matriz. Su tamao vara entre 1 4 nm de espesor y un dimetro
entre 10 y 100 nm.
Fase u` : esta fase tretagonal nuclea heterogneamente, especialmente en
las dislocaciones y es incoherente con la matriz. El espesor es de 10 a 50 nm
Fase u: la fase de equilibrio es incoherente con la matriz y tiene una
composicin CuAl
2
Esta fase tiene una estructura BCT (a = 0,607 nm, c = 0,487
nm) y se forma a partir de u` o directamente de la matriz.
Comparacin esquemtica de (a) un precipitado coherente y (b) un
precipitado incoherente. El precipitado coherente va asociado a una
elevada energa de deformacin y baja energa superficial y el
incoherente va asociado a una baja energa de deformacin y una
elevada energa superficial
(a) La barrera de energa de activacin para la formacin de cada fase de transicin es
menor comparada con la energa de activacin necesaria para formar directamente el
precipitado estable
(b) Diagrama esquemtico de la energa libre de la aleacin en funcin del tiempo
Micrografas mostrando los sitios de
nucleacin en en aleaciones Al Cu
(a)u u`, u` nuclea en las
dislocaciones (x 70000)
(b) u nuclea en los borde de grano de
las zonas GP (x 56000)
(c) u` u, u nuclea in la interfase
u`/matriz (x 70000)
(a) Lneas solvus metaestables el aleaciones Al Cu (b) Tiempo para
comenzar la precipitacin a diferentes temperaturas de la aleacin X
Endurecimiento
versus tiempo
para varias
aleaciones Al-Cu
(a)130 C
(b) 190 C
Mecanismos de endurecimientos

la dureza es inversamente proporcional al espacio medio entre
precipitados.

La dureza disminuye si el precipitado crece durante el envejecimiento

La dureza aumenta cuando aumenta el porcentaje de soluto en la
aleacin y el volumen del precipitado.

En general, puede decirse que el aumento en la dureza es sinnimo
del aumento en la dificultad de mover las dislocaciones.

Se puede dividir la interaccin partcula dislocacin:

- Enlazar partculas
- Cortar Partculas

Enlazar partculas
Cortar Partculas
intercaras
Energa
Energa de antifase: 100-300 ergs/cm
2

Energa de fase coherente: 10-30 ergs/cm
2

1 erg dina por centmetro
1 erg = 10
7
joule
Ejercicio 1:
Cmo se explican los siguientes grficos?
ACERO SAE 1020

Esfuerzo de fluencia = 294 Mpa (42750 psi)
Esfuerzo Mximo = 394 Mpa (57200 psi)
Densidad = 7.87 g/cm
3

ACERO SAE 1040

Esfuerzo de fluencia = 353 Mpa (51250 psi)
Esfuerzo Mximo = 519 Mpa (75250 psi)
Densidad = 7.87 g/cm
3

Densidad Al = 2,7 g/cm
3

ENDURECIMIENTO POR DISPERSIN
Son un tipo especial de materiales los cuales contienen slidos en dispersin
(dispersoides).
DISPERSOIDE: partculas que bloquean el movimiento de las dislocaciones.
Aumentan el endurecimiento. (xidos metlicos).
Caracterstica: Baja solubilidad en la matriz no reaccione
qumicamente.
No existe redisolucin de los precipitados




Documento a revisar:
http://cabierta.uchile.cl/revista/6/al2o3-of.htm
20m.
Microstructures of A
l2
O
3
/Cu composite with different contents of Al2O3 (a) 0.4 wt%
ENDURECIMIENTO POR SOLUCIN SLIDA
Efectos:



Distribucin de los tomos en solucin.
Cluster
2 Dislocaciones
Si el deslizamiento produce
un incremento en la energa
superficial, se requerir un
mayor esfuerzo para realizar
este deslizamiento.
Efecto de la diferencia de tamaos atmicos.
La dureza vara directamente con la diferencia de
tamaos entre el tomo solvente y soluto.
La introduccin de un tomo dentro de la estructura cristalina (intersticial o
subsitucionalmente) invariantemente produce una aleacin la cual presenta mayor
resistencia que el metal puro.
Distribucin de los tomos en solucin.
Atmsferas de Cotrell
Strain Aging
ENDURECIMIENTO POR TAMAO DE GRANO
La mayora de los materiales siguen la relacin de Hall-Petch, dada por la
ecuacin siguiente, donde o
ys
es el esfuerzo de fluencia con un tamao de grano
pequeo, o
0
el esfuerzo de fluencia con un tamao de grano grande, d el tamao
de grano y K una constante.
1 2
0
/
ys
Kd o o

= +
1. E.O.Hall, Proc. Phys. Soc., Ser. B, Vol. 64, pp. 747-753, (1951).
2. N.J.Petch, J. Iron and Steel Institute, pp. 25-28, May 1953.
ENDURECIMIENTO POR DEFORMACIN
Endurecimiento por deformacin es un importante proceso industrial que es
usado para endurecer metales o aleaciones que no responden a tratamientos
trmicos.
A
o
= rea inicial
A
f
= rea final