UNIDAD 3

DIFUSIN

Difusin
Objetivo: Explicar los diferentes fenmenos relacionados con la difusin en materiales. Difusin: mecanismo por el que la materia se transporta a travs de la materia.

El movimiento de los tomos es necesario para muchos de los tratamientos llevados a cabo sobre los materiales.
Tratamiento trmico de metales Manufactura de cermicos Solidificacin de los metales Fabricacin de celdas solares, etc.

Movimiento de los tomos en los materiales: Difusin Difusin: mecanismo por el cual la materia se transporta a travs de la materia

Gases

Difusin

Lquidos

Slidos

Difusin de permanganato de potasio en agua

En una disolucin, las partculas de lquido chocan y empujan al slido en todas direcciones

Los slidos, como el permanganato de potasio, se difunden debido al

movimiento de las partculas de agua, que chocan y empujan a las partculas del slido en todas direcciones.

- Autodifusin Mecanismos de difusin:

- Difusin por vacancias - Difusin intersticial

(c) (a y b) Difusin por vacancias en cristales FCC (c) Difusin intersticial en la red FCC

Mecanismos de difusin en los materiales. (A) Difusin por vacancia o por sustitucin de tomos (B) Difusin intersticial (C) Difusin intersticial

desajustada
(D) Difusin por intercambio y anillo.

Autodifusin
En los materiales puros, los tomos se mueven o saltan de una posicin a otra en la red (se detecta mediante trazadores radioactivos). La autodifusin ocurre de manera continua en todos los materiales No se aprecia su efecto sobre el comportamiento del material

Difusin por vacancias

Mecanismo de difusin que implica el cambio de un tomo desde una posicin reticular normal a uno vacante Proceso necesita presencia de vacantes y la posibilidad de difusin es funcin del numero de defectos que existan (T )

El movimiento de los tomos van en sentido opuesto al de las vacantes

Difusin de tomos de cobre en nquel

Difusin intersticial
Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos (C,H,N y O) que tiene tomos pequeos. Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo.

Energa de activacin para la difusin:

Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos circundantes para ocupar su nueva posicin. El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera. Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo intersticial a que pase entre los tomos circundantes; en consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin intersticial que en la difusin por vacancias

Los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros tomos durante la difusin. Se requiere de una energa de activacin para este proceso.

La energa de activacin y el mecanismo de difusin:

La energa de activacin es usualmente menor en tomos que difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, en comparacin con tomos que difunden en estructuras cristalinas compactas. La energa de activacin es menor para la difusin de tomos en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales pequeos comparados con tomos de mayor tamao.

Ecuacin de Flujo
Adolf Fick (1829-1901): Mdico alemn que en 1855 deriv la ley de difusin , que se refiere a la difusin y osmosis de un gas a travs de una membrana.

dC1 J1 D1 dZ

Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de concentracin y producir una composicin homognea en el material.

Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)

La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide por la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.

Empricamente se ha encontrado que D vara exponencialmente con la temperatura

Q D D0 exp RT
Donde: Q : energa de activacin (cal/mol)

R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)

T : temperatura absoluta (K). Do : constante para un sistema de difusin dado.

Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en Fe) o sustitucional (Cu el Al) D Temperatura Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74) Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano, vacancias)

Concentracin de las especies que difunden

Coeficiente de difusin D en funcin de la inversa de la temperatura de diversos metales

Ecuacin de flujo estado estacionario El caso ms simple de difusin que se puede analizar, es en el cual la concentracin de cada punto no cambia con el tiempo, por ejemplo la difusin de un gas a travs de la pared de un caera.

De esta forma, el gradiente en estado estacionario puede ser aproximado:

Ejercicio: Una capa de 0,05 cm de MgO se deposita entre capas de Niquel y tantalio para que funcione como una barrera contra la difusin que impida reacciones entre los dos metales. A 1400C se crean iones de Nquel que se difunden a travs del material cermico MgO para llegar al Tantalio. Determine el nmero de iones de Nquel que pasan atravs del MgO por segundo. El coeficiente de difusin del Nquel en el MgO es de 9 x 10-12 cm2/s, y el parmetro

de red del nquel a 1400C es de 3,6 A, considere flujo estacionario.

Cual es la tasa de disminucin de la pelcula de Ni?

Respuesta:
a).- J = 1,54 x 1013 tomos Ni/cm2 s b).- 1,8 x 10-10 cm/s

Ejercicio: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a travs de una lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de hidrgeno que pasa en una hora a travs de una lamina de 0,25 m2 de rea y 6 mm de espesor a 600

C. Suponer que el coeficiente de difusin del hidrgeno es de 1,7 x 10-8 m2/s,

que las concentraciones de hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrgeno por metro cbico de paladio y que se ha alcanzado el estado estacionario.

Respuesta:
J=4,077 x 10-3 KgH/h

Aplicaciones industriales de los procesos de difusin Ej. Endurecimiento del acero por gas carburizante Objetivo: superficie dura, interior resistente Material base: acero 0,10 0,25 % de C Atmosfera: CH4 o hidrocarburos gaseosos Temperatura 927 C

Difusin en estado no estacionario

Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es alcanzado, una nueva ecuacin se necesita, la cual describa como la concentracin vara con la posicin y el tiempo .

Segunda Ley de Fick

En muchos fenmenos estudiados, la difusin ocurre en rgimen transitorio. En este caso, tanto el flujo como la concentracin varan con el tiempo

Soluciones para la segunda ley de FicK Sistema infinitos: cementacin

CS : concentracin superficial del elemento del gas que difunde en la superficie. Co : concentracin inicial uniforme del elemento en el slido.

Cx : concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo t.

x : distancia desde la superficie. D : coeficiente de difusin.

t : tiempo.

Ejercicio: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe

endurecerse por cementacin (carburizacin), el acero se coloca en una atmsfera que le proporciona 1,2 % C en la superficie a temperatura elevada. El carbn se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir

propiedades ptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de

0,2 cm por debajo de la superficie. Disee el tratamiento trmico de cementacin (carburizacin) para producir estas propiedades. Suponga que la tempearatura es lo suficientemente alta (por lo menos 910C) de manera que el hierro tenga una

estructura fcc.
Solucin:

De la tabla de la funcin error, tenemos:

El coeficiente de difusin del C en Fe fcc esta dado por:

Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento estn relacionadas por:

Posibles soluciones: T=900C => t = 32,3 h T=1000C => t = 10,7 h T=1200C => t = 1,82 h

Ejercicio: Se necesitan 10 h a 900C para carburizar con xito un lote de 500 engranajes de acero, en estas circunstancias el hierro tiene una estructura FCC. Se sabe que operar el horno a 900C cuesta $1000 por hora, Es econmicamente rentable incrementar la temperatura de carburizacin a 1000C, si la hora de horno a esta temperatura vale $1500? Solucin: Para tener la misma profundidad de tratamiento D1t1=D2t2

D1t1=D2t2

t2=D1t1/D2=36000 *0,23* exp(-32900/1,987*1173) 0,23*exp(-32900/1,987*1273) t2= 3,3 h

A 900C el costo unitario por pieza es: $20 A 1000C el costo unitario por pieza es: $9,9

Ejercicio: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie
de soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60 RC la cual se logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por tanto se realizar una carbonizacin a 1100C en presencia de Carbono.

Determine el tiempo mnimo para que la concentracin a 1 mm de distancia

del exterior sea 0,8 % C. Datos: C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; Do=0,23 m2/s C en hierro BCC Q=20900cal/mol; Do=0,011 m2/s

2.- Homogenizacin: la concentracin vara con la distancia hacia un estado de completa homogenizacin (homogenizacin de un lingote fundido o segregacin

interdendrtica)

Despus de un largo tiempo, la concentracin en cualquier punto se aproximar a la concentracin promedio

Tiempo de relajacin

Despus de t= la desviacin en la C(l/2) con respecto a C medio es 1/e = 0,37

Difusin en defectos cristalinos A travs de vacancias o intersticios Difusin Dislocaciones Bordes de grano Superficies libres

El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho

ms rpida que por el volumen En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de los defectos cristalinos es insignificante (la seccin transversal de

las reas es muy pequea comparada con el interior del material)

Difusin en borde de grano

Ocurre a una velocidad mayor que la difusin a travs del volumen

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en

volumen, el difundente penetra mucho ms profundamente por el borde que

por cualquier otra regin. Se genera entonces un gradiente de concentracin en la direccin perpendicular al borde por lo que el material comienza a filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.

Difusin y el procesamiento de los materiales: Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando se utilizan o procesan materiales a temperaturas elevadas. Crecimiento de grano Soldadura por difusin

Sinterizacin

Crecimiento de grano

El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se difundan a travs del borde de grano de un grano a otro

Soldadura por difusin: mtodo para unir materiales

Pasos en la soldadura por difusin (a) unin del material a soldar (b) aplicacin de presin para deformar la superficie (c) difusin en bordes de grano (d) la eliminacin de huecos requiere difusin volumtrica.

Sinterizacin: es un tratamiento a alta temperatura, que hace que pequeas partculas se unan y se reduzca el volumen del espacio de los poros entre ellas (componentes cermicos, metalurgia de polvos, materiales compuestos)

Los tomos difunden hacia los puntos de contacto, creando puentes y reduciendo el tamao de los poros.