Curso de Reologia

Centro de Tecnologia em Cermica

Fabiano Raupp Pereira

Contedo Materiais Cermicos Processos cermicos Etapas do processo de fabricao Interaes de sistema de processo Materiais argilosos Aditivos de processo Mecanismos de defloculao Reologia Comportamentos reolgicos Aplicao da reologia

Materiais cermicos

Origem

KERAMOS (coisa queimada em grego) Cermica (sentido amplo): Materiais inorgnicos no-metlicos; Cristalinos; No-cristalinos / Amorfo (vidros); Parcialmente cristalinos (vitrocermica); Argamassas (cimento, cal, gesso).

Definio

Materiais cermicos

Definio
Cermica (sentido restrito): Materiais obtidos atravs da conformao de um p, cuja a forma densificada pelo emprego de altas temperaturas. (preparao do p, conformao, queima)

Propriedades
MATERIAL LIG.Q ESTRUT. ESTAB. CONDUT. RES.MEC

CERMICA
METAL POLMERO

ION.,COV.
MET.

AM.,CR
CR.

COV.,V.D.W AM.

TIPOS

PROCESSAMENTO

CIMENTO (CAL, GESSO) VIDRO CERMICA

CALOR P P

P CALOR FORMA

FORMA FORMA CALOR

Processos industriais

Processo de fabricao Processo de fabricao de revestimentos cermicos via mida

Classificao por funo

Isolamento Aquecimento eltrico Supercondutores Refratrios Resist. ao desgaste Construo

Eltrica

Mecnica

Biolgica

Prteses estruturais Cimentos

Classificao por funo

tica Trmica

Transparncia

Isolamento Conduo Decorao Revestimentos Concretos

Estticas

Cominuio
Funes Reduzir tamanho de partcula Modificar a dist. de tamanhos

Reduzir a poros. Dispersar aglomer Modificar forma de partcula

Prtica de moagem

Velocidade do moinho de bolas Wcr= 0,5 r-1/2 = 0,5 / r Wcr = velocidade angular crtica r = raio do moinho

Processos de separao de partculas

Peneir. (37m - 200mm)

Ciclones (0,5 - 50m ) Hidrociclones (2 - 100m )

Atomizao

Mistura e dosagem
Caso A Caso B

Caso A - o primeiro que entra, ultimo que sai (funil) Caso B - o primeiro que entra, o primeiro que sai (fluidez)

Interaes em um sistema de processo

ADITIVO

MOLHAMENTO

LQUIDO

Aditivos de processo
LQUIDOS Molha as partculas cermicas e prov meio viscoso (suspensor) Dissolve aditivos (solvente)

SISTEMA AQUOSO

POLARIDADE
(POLAR) (APOLAR)

MOLHAB.

ASPECTOS AMB.
NO INFL.., NO TXICO INFLAM., TXICO

NO-AQUOSO

Consist.do sist. ao se adicionar gua a um p

A consistncia depende da quantidade, distribuio e propriedades de: Fase Lquida Partculas

Aditivos
GSP<1 GSP=1 LP GSP>1

IP = LL - LP

LL

GSP<1

GSP=1

GSP>1

GSP = VOLUME DO LQUIDO VOLUME DE POROS

Plasticidade do sistema cermico

A plasticidade pode ser definida como a propriedade que permite o material ser deformado sem ruptura pela aplicao de uma fora externa e manter a forma adquirida pela sua deformao, quando a fora for removida ou reduzida. LP LIMITE PLSTICO (quantidade mnima de gua que permite que um corpo seja moldado sem ruptura) LIMITE LQUIDO (quantidade mxima de gua que permite ao corpo manter a sua forma sem que haja escoamento)

LL

IP = NDICE DE PLASTICIDADE = LL - LP

Aditivos de processo
Defloculante Aumento da repulso entre as partculas por obstruo eletrosttica e/ou estrica Floculante Coagulante Aglomerao produzida por ligantes Aglomerao produzida por ons adsorvidos e pequenas molculas ( reduz a repulso eletrosttica) Aumenta a resistncia do corpo cermico a verde

Ligante

Plastificante Modifica as propriedades viscoelsticas do sistema ligante-partcula

Aditivos de processo
SURFACTANTES (macromolculas orgnica) Molculas com uma extremidade polar e outra apolar Apolar ou hidrfoba ou liofbica
EXEMPLOS DE SURFACTANTES ETOXI-NONIL-FENOL ESTEARATO DE SDIO CLORETO DE DODECIL-TRIMETIL-AMNIO (txico)

polar ou hidrfila ou lioflica

USO EM CERMICA

Interfaces com surfactantes

Interfaces leo-gua, gua-ar, xido-leo e formao de micelas

Coagulao e Floculao

A coagulao ocorre quando o potencial zeta menor que 25 mV (prximo do PIE)

Defloculantes mais usuais

INORGNICOS ORGNICOS

CARBONATO DE SDIO
SILICATO DE SDIO * BORATO DE SDIO PIROFOSFATO DE SDIO TRIPOLIFOSFATO DE SDIO * SiO2 / Na2O = 1,6 - 3,3

POLIMETACRILATO DE SDIO
POLIACRILATO DE AMNIO POLISULFONATO DE SDIO

Sistema argila-gua

Do ponto de vista qumico, os materiais argilosos so aluminosilicatos hidratados contaminados com metais alcalinos e alcalinos terrosos

Sistema coloidal argila-gua

As propriedades mais importantes das argilas, s se manifestam na presena de gua (plasticidade, poder de suspenso).

Sistema argila-gua
Em um sistema coloidal, em geral as partculas apresentam tamanhos inferiores a 1m. As partculas quando dispersas em gua e permanecem suspensas, formam um sistema coloidal.

O sistema coloidal composto por uma fase dispersa (slido finamente dividido), e uma fase contnua (lquido).

Cargas de superfcie
Como se sabe que a superfcie das partculas so carregadas eletricamente?

A dupla camada eltrica

A reduo do potencial eltrico (P.Z) acentuada pelo acumulo de ons de sinais opostos, denominados de contraons, na superfcie da partcula.

Potncial Zeta
Baixas concentraes dos ons alcalinos e do on amnio (Li+, Na+, K+, NH4+), proporcionam um P.Z elevado devido a espessura da dupla camada eltrica.(curva 1). Os ons divalente (Ca2+, Mg2+, Ba2+), devido a sua maior carga eltrica e o seu menor tamanho proporcionam um potencial zeta baixo (curva 2).

Mecanismos de defloculao

Como agem os defloculantes?

Estabilizao eletrosttica Estabilizao estrica

Estabilizao eletroestrica

Mecanismos de defloculao

Estabilizao eletrosttica

Mecanismos de defloculao

Estabilizao estrica

Mecanismos de defloculao

Estabilizao eletroestrica

Reologia

O que Reologia?
(BINGHAM, 1920)

Reo logia

fluir ou escoar estudo, cincia

Reo logia

Aplicao da reologia Para que serve a reologia?

Processamento / Produo (estabilidade de produtos)
Armazenagem / Transporte (sedimentao, separao de fases agitao, bombeamento, envazamento) Aplicao de produtos (fora de aplicao, espessura da lmina, tamanho de gotas durante a aplicao) Controle de qualidade (minimizao de defeitos)

Comportamento dos materiais

Slido Elstico

recuperao total da deformao aps remoo da tenso aplicada

Lquido Viscoso escoa sob a ao de tenses baixas Viscoelastico comportamento entre os extremos elstico ideal e viscoso ideal

Slido Elstico

t D

C B x

y g D
A

t C

A
solicitao tenso cisalhante

B x medida da resposta deformao

t= G g
coeficiente de correlao

mdulo de distoro

Slido Elstico

Slido elstico ideal ou de Hooke No h continuao do movimento no estado deformado

Lquido Viscoso

lquido

lquido medida da resposta gradiente de velocidade

solicitao tenso cisalhante

t= h D
coeficiente de correlao

viscosidade

Lquido Viscoso

Para um lquido viscoso existe continuao do movimento no estado deformado

Viscosidade O que viscosidade?

A viscosidade determinada por:
Tenso de cisalhamento

t=F/A
D = dv / dy

Taxa de cisalhamento

h=t/D
1 Pa.s = 1000 mPa.s 1mPa.s = 1cP (centi Poise)

Viscosidade Viscosidade = f (temperatura, presso)

Viscosidade de alguns lquidos (20 oC)

SUBSTNCIA VISCOSIDADE

GUA
SACAROSE (40g em 100ml gua) AZEITE LEITE CONDENSADO MEL ASFALTO

1 mPa.s
6 mPa.s 10 mPa.s 100 mPa.s 10000 mPa.s 100000000 mPa.s

Determinao da viscosidade
INSTRUMENTOS DEDO COPO FORD VISC. QUEDA DE BOLA VISC. CAPILAR VISC. ROTACIONAL MEDIDA RESISTNCIA TEMPO TEMPO TEMPO FORA, DIST. VANTAGEM PREO PREO PRECISO PRECISO FLEXIBIL.

Gradiente de velocidade

lquido t
(profundidade) y ligao entre camadas do lquido

(espao percorrido) x

Gradiente de velocidade
a varivel do escoamento mais facilmente determinada em sistemas reais gradiente de velocidade D (s-1) =

dv dy

variao da velocidade
variao na profundidade

O gradiente de velocidade define um perfil

Taxas de cisalhamento tpicas

APLICAO TAXA ( s-1)

SEDIMENTAO
SEPARAO DE FASE ESPALHAMENTO, ESCORRIMENTO EXTRUSO BOMBEAMENTO PINTURA

10-6 - 10-4
10-6 - 10-4 10-1 - 101 100 - 102 101 - 103 101 - 104

Comportamento newtoniano
Os comportamentos Newtonianos so independentes do tempo
a viscosidade no varia com o gradiente de velocidade

a viscosidade constante em relao ao tempo

a viscosidade independente da histria

testes diferentes do viscosidades proporcionais

fluxo de cisalhamento puro, sem componentes normais

Comportamentos newtonianos
Tenso de cisalhamento em funo do gradiente de velocidade

t (Pa)

D (s-1)

Comportamentos newtonianos
Viscosidade em funo do gradiente de velocidade

h (Pa.s)

D (s-1)

Comportamentos no-newtonianos
Comportamentos dependentes do tempo
Viscosidade diminui continuamente com o tempo sob ao de um esforo cisalhante

Existe uma recuperao subsequente da viscosidade com a interrupo do escoamento

Quando a recuperao da viscosidade depende do tempo O sistema TIXOTRPICO

Curvas de fluxo ou de escoamento

tenso de cisalhamento em funo do gradiente de velocidade

t (Pa)

A rea do lao de histerese uma medida da tixotropia do sistema D (s-1)

Limite de escoamento
O limite de escoamento a tenso de cisalhamento necessria para iniciar o fluxo estacionrio

Determinao da tixotropia
Como pode ser determinada a tixotropia? Curva de tempo - com taxa constante para destruir as estruturas (definio de fator de tixotropia) Programa CR - rampa de taxa de cisalhamento ascendente e em seguida descendente (determinao da rea de histerese)

Tixotropia e reopexia

Os sistemas floculados so geralmente tixotrpicos O comportamento oposto designado por anti-tixotropia ou reopexia

Comportamentos no-newtonianos

t (Pa)

tl.e.

D (s-1)

Comportamentos no-newtonianos
Viscosidade em funo do gradiente de velocidade h (Pa.s)
dilatncia

pseudoplasticidade

escoamento de Bingham

D (s-1)

Tamanho de partculas
PARMETRO COLIDE P MAT. GRANULAR

TAMANHO (m)
FA X FW ESCOABILIDADE AGLOMERAO

<1
FA>>FW M. BAIXA ESPONT.

1 - 44
FA=FW BAIXA ESPONT.

>44
FA<<FW BOA MNIMA

FA = Fora de atrao de Van der Waals FW = Fora peso

Tcnicas de anlise
PENEIRAMENTO

MICROSCOPIA

SEDIMENTAO

DIFRAO A LASER

0,001

0,01

0,1

10

100

1000

TAMANHO DE PARTCULAS (m)

Difrao de laser