CONVERSIN

La mata en estado lquida producida por la fusin de un

concentrado contiene bsicamente cobre, hierro y azufre, adems
de hasta un 3% de oxgeno disuelto. Tambin contiene
cantidades menores de otras impurezas tales como As, Sb, Bi,
Pb, Zn, Ni y metales preciosos, que se encontraban
originalmente en la alimentacin a fusin y no se eliminaron
durantes esta etapa
Esta mata se carga en estado fundido (1100 C) a un convertidor
para su transformacin a cobre blister. La conversin de matas de
cobre se realiza en dos etapas distintas en el mismo reactor,
denominadas primer y segundo soplado, por lo cual es un proceso
batch
El propsito de la conversin es eliminar el hierro, azufre y otras
impurezas de la mata produciendo as un cobre metlico lquido
no refinado que contienen entre 98.5 a 99.5 % de pureza. Esto se
logra al oxidar la mata fundida a una temperatura elevada de
entre 1150 y 1250 C, con aire
El proceso de conversin es de oxidacin selectiva del Fe y S,
stos presentan una mayor afinidad por el oxgeno que el cobre, lo
cual es la base en que se sustenta la conversin de matas de cobre.
Durante este proceso ocurren variadas reacciones las que se
podran clasificar en principales, secundarias y con los refractarios
Estas reacciones son las que caracterizan el proceso, siendo la
principal en la primera etapa o primer soplado la oxidacin del
FeS de la mata hasta dejar slo Cu
2
S
La reaccin (1) es muy exotrmica, exoentrpica y muy
espontnea. Por cada mol de FeS que reacciona se genera un mol
de FeO, el cual pasa a formar parte de la escoria. Por tal motivo, el
primer soplado se caracteriza por la generacin de una gran
cantidad de escoria. La wstita, FeO, es un lquido muy
reactivo, particularmente frente al oxgeno y los refractarios. El
FeO es un xido bsico termodinmicamente inestable en
presencia de aire ya que se oxida rpidamente a magnetita (Fe
3
O
4
)
Reacciones Principales
2/3FeS
(l)
+ O
2(g)
= 2/3FeO
(l)
+ 2/3SO
2(g)
(1)
Para minimizar la actividad qumica del FeO se debe poner en
contacto con un xido cido que no interfiera con el proceso. El
xido que cumple con estos requisitos es la slice, SiO
2
, el cual
tiende a acomplejar al hierro en la forma de ortosilicato ferroso,
2FeO-SiO
2
, conocido en el estado slido como fayalita. La
escoria producida en el primer soplado estara, en principio,
constituida por una solucin tratable con el ternario FeO-
Fe
3
O
4
-SiO
2

Sin embargo, los ladrillos de cromo-magnesita se disuelven en
cantidades no despreciables en la escoria, a una razn de
aproximadamente 1 a 4 kg/ton Cu. Por tal motivo en la escoria
aparece Cr
2
O
3
, MgO y Al
2
O
3

Debido a la alta agitacin producida por el aire insuflado para las
oxidaciones del hierro y el azufre, la escoria contendr gotas de
eje y metal blanco (Cu
2
S) emulsionadas, lo cual se traduce en un
incremento de las prdidas de cobre por atrapamiento mecnico,
las as llamadas prdidas fsicas de cobre.
En tanto, la reaccin principal de la segunda etapa de conversin
es la oxidacin del Cu
2
S para dar origen al cobre blister
Cu
2
S
(l)
+ O
2(g)
= 2Cu
(l)
+ SO
2(g)
Esta es una reaccin exotrmica, exoentrpica y espontnea
Dado que en este segundo soplado slo se genera Cu como fase
condensada no hay, en principio, generacin de escoria, es decir
de xidos.
Sin embargo, en la prctica, en la zona de toberas se forma
Cu
2
O, el cual es muy agresivo frente a los refractarios y los
disuelve con lo que el soplado a blister es la etapa de mayor
desgaste de la manpostera. Esto junto con la evidencia
experimental de que la slice (restos de fundente) contribuyen a
la formacin de cromitas de cobre, justifican el hecho de que en
la segunda etapa de conversin se genere una pequea cantidad
de xidos que forman una pequea cantidad de escoria que
sobrenada el bao de cobre fundido.
Heterogneas: La ms importante es la de escorificacin del
xido ferroso formado en el primer soplado, es decir la
formacin de fayalita:
La segunda reaccin de inters es la oxidacin del xido ferroso a
magnetita de acuerdo a:
Reacciones Secundarias
2FeO
(l)
+ SiO
2(s)
= 2FeO-SiO
2(s)
(3)
6FeO
(l)
+ O
2(g)
= 2Fe
3
O
4(s)
(4)
Otra importante reaccin heterognea secundara es la reduccin
de magnetita con eje
3Fe
3
O
4(s)
+ FeS
(l)
= 10FeO
(l)
+ SO
2(g)
(5)
Finalmente se debe agregar la interaccin ocasional que ocurre, a
la temperatura normal de trabajo, en un convertidor entre Cu
2
O
(proveniente de una escoria de refinacin a fuego, Cu
sobresoplado, escoria del segundo soplado) y Cu
2
S:
Homogneas: Estas reacciones corresponden a las que tienen en
fase gaseosa. Los gases presentes en la atmsfera del convertidor
consisten principalmente de: i) N
2
acompaante del aire de
soplado, ii) O
2
que no reaccion (con lo cual se puede establecer
la eficiencia de soplado), iii) SO
2
producto gaseoso de las 2 etapas
de soplado, iv) H
2
O del aire, carga fra, fundente y v) SO
3
.
2Cu
2
O
(l)
+ Cu
2
S
(l)
= 6Cu
(l)
+ SO
2(g)
(6)
Las reacciones ms importantes son las del sistema S-O:
El anlisis termodinmico es idntico al realizado para la etapa de
fusin, pero para temperaturas de entre 1200 y 1300 C
1/2S
2(g)
+ O
2(g)
= SO
2(g)
(10)

2SO
2(g)
+ O
2(g)
= 2SO
3(g)
(11)
Refractario-Metal Blanco (Mata) = (Cr
2
O
3
-Al
2
O
3
-MgO) - (Cu
2
S-
FeS):

Si bien existen estas interacciones, este es un sistema sobre el
cual no hay informacin termodinmica disponible. Sin
embargo, se puede indicar que la solubilidad mutua de xidos y
sulfuros es muy baja, de modo que la interaccin podra
originarse por fenmenos secundarios como la infiltracin de
mata en los ladrillos refractarios, donde pueden ocurrir
oxidaciones que causaran deterioros en stos por cambios de
volumen
Reacciones de los refractarios (interaccin)
Refractario Escoria = (Cr
2
O
3
-Al
2
O
3
-MgO) - (FeO-Fe
3
O
4
-
SiO
2
):

Las escorias de conversin disuelven cantidades apreciables de
refractario. Se sabe que un convertidor con una produccin del
orden de 80 ton/d de Cu consume del orden de 2 kg de
refractario por tonelada. Por lo tanto, en una jornada hay ~160
kg de ladrillos disueltos
Refractario Blister = (Cr
2
O
3
-Al
2
O
3
-MgO) - (Cu-S-O):

Se puede formar la cromita de cobre en los ladrillos, con lo cual se
tiene que el Cu se oxida a Cu
2
O para generar la cromita
(Cu
2
O*Cr
2
O
3
). Los mecanismos de cmo ocurre esta interaccin
no estn claros, sin embargo, se puede indicar las etapas
involucradas: i) los ladrillos se impregnan de Cu, ii) estos
productos de impregnacin reaccionan y iii) reaccin qumica que
genera nuevos compuestos como la cromita.
El proceso de conversin se debe a la espontaneidad de las
reacciones de oxidacin que ocurren en el reactor. Como estas
reacciones de oxidacin liberan una gran cantidad de energa, el
proceso puede desarrollarse en forma autgena. Incluso suele
ocurrir que la temperatura puede subir demasiado por lo que se
requiere aadir carga fra para balancear trmicamente el
convertidor
El convertidor es un reactor esencialmente dinmico donde las
condiciones varan de un momento a otro y con una cintica muy
favorecida, por lo que basta un anlisis termodinmico para
describir fisicoqumicamente el proceso. La espontaneidad queda
cuantificada mediante G
T
, por lo que una grfica que muestre
cmo vara la espontaneidad a medida que cambian las
actividades y/o las temperaturas en el reactor es de gran utilidad.
Esto queda de manifiesto al usar un diagrama de Ellingham de no
equilibrio para la conversin
Diagrama de Ellingham
Con el objeto de ajustar ms a la realidad el diagrama de
Ellingham, se realiza el siguiente anlisis:
1. Las reacciones de conversin se consideran referidas a un mol
de oxgeno.

2. Como la presin total del sistema es prcticamente 1 atm. (y no
vara sustancialmente) pueden usarse presiones parciales en vez de
fugacidades en la fase gaseosa. Es decir, la fase gaseosa puede
suponerse termodinmicamente ideal.

3. El aire que se inyecta lleva normalmente 1 atm. de
sobrepresin, pero la presin parcial del oxgeno en cada burbuja
de aire en que se disgrega el flujo de aire se puede suponer de 1
atm. (en rigor sera algo inferior a 0.5 atm).


4. En los convertidores nacionales la eficiencia de oxgeno es del
orden de un 90%. Por tanto puede suponerse que las burbujas
cuando emergen del lquido contienen SO
2
+ N
2
y estn
prcticamente exentas de oxgeno. La presin parcial del SO
2

antes de ingresar a la atmsfera del convertidor es muy cercana a
la presin que tendra el oxgeno del aire. Por tanto, tomar p
SO2
=
1 atm. no generara un error significativo.

5. Para las escorias de conversin la actividad del FeO es
aproximadamente 0.3, segn datos obtenidos por Turkdogan.

6. La mata puede considerarse raoultiana, por lo que la a
FeS
=X
FeS

y a
Cu2S
=X
Cu2S
. El valor inicial del FeS puede tomarse como
X
FeS
=0.5, y se consideran variaciones hasta 10-4.

7. En el segundo soplado las fases lquidas son inmiscibles, por
consiguiente, la actividad del cobre en el blister, y la actividad del
Cu
2
S en el metal blanco pueden suponerse ambas como iguales a
las de los constituyentes puros, es decir a
Cu2S
= 1 y a
Cu
=1.
2/3FeS
(l)
+ O
2(g)
= 2/3FeO
(l)
+ 2/3SO
2(g)
Esta etapa se caracteriza por el gran volumen de escoria generado,
por lo cual tambin se le denomina soplado a escoria. La energa
libre de Gibbs asociada a la reaccin anterior es muy negativa, lo
que garantiza gran espontaneidad. La cintica de la reaccin en la
interfase gas/lquido es muy favorable. Por lo tanto:
Anlisis del primer soplado (soplado a escoria)
|
|
.
|

\
|
+ A = A
O2
2/3
FeS
2/3
PSO2
2/3
FeO
o
T T
P
P
RT ) G ( G
a
a
Introduciendo las sustituciones correspondientes al anlisis
anterior y los supuestos formulados se tiene
Como la a
FeS
es aproximadamente constante al comienzo del
proceso G
T
prcticamente coincide con G
T
, sin embargo, a
medida que se desarrolla el proceso la a
FeS
decrece haciendo con
ello ms positivo o menos negativo el valor de G
T
.
(i) Ln RT
3
2
13.55T) (-86000 G
FeS
FeO
T
|
|
.
|

\
|
+ + = A
a
a
Cu
2
S
(l)
+ O
2(g)
= 2Cu
(l)
+ SO
2(g)
Efectuando un anlisis similar al del primer soplado se tiene:
Anlisis del segundo soplado (soplado a blister)
|
|
.
|

\
|
+ A = A
O2 2
SO2
2
Cu
o
T T
P
P
RT ) G ( G
S Cu
a
a
Del mismo modo que para el primer soplado introduciendo las
sustituciones y supuestos se tiene:
( ) (ii) ln RT 11.47T) - T log 22 . 6 (-51970 G
Cu2S T
a + = A
AG
T
=(i)
AG
T
=(ii)
1. Las reacciones (i) y (ii) presentan una clara separacin en el
diagrama lo que demuestra la gran selectividad del soplado a
escoria
2. Slo cuando X
FeS
es muy pequea, se interceptan las rectas de
energa libre de Gibbs, lo que garantiza una buena eliminacin de
FeS en la primera etapa
3. Slo para valores muy pequeos de X
Cu2S
los valores de G
T

para (ii) se hacen positivos. Lo que garantiza la posibilidad de
eliminar bien el Cu
2
S del cobre blister