ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA.

TCNICAS ANALTICAS

EQUIPO 3: Calvo Vzquez Adrin Brian, Granados Reyes Yessenia , Serrano Cornejo Gustavo, Garca Arregun Myriam

Preparacin de la muestra
Una de las desventajas de los mtodos espectroscpicos de llama es el requisito de que la muestra se ha de introducir en una fuente de excitacin disuelta, por lo general en agua. Desafortunadamente muchos materiales de inters no son directamente solubles en disolventes habituales, y con frecuencia requieren tratamientos previos, por ejemplo: Suelos. Tejidos animales. Plantas. Derivados del petrleo. Minerales.

De hecho las etapas de descomposicin y disolucin a menudo consumen ms tiempo e introducen ms errores que la propia medida espectroscpica. Descomposicin de materiales: Requiere tratamientos drsticos de la muestra a altas temperaturas con lo consiguiente prdida potencial del analito por volatilizacin o en forma de aerosoles en el humo. Los reactivos utilizados, con frecuencia introducen los tipos de interferentes qumicos y espectrales . El analito puede estar presente en estos reactivos como impureza.

Algunos de los mtodos mas habituales para la descomposicin y disolucin de las muestras son: Tratamiento con cidos minerales en caliente. Oxidacin con reactivos lquidos como cido sulfrico, ntrico o perclrico. Combustin en una bomba de oxigeno o en otro en otro recipiente para evitar perdidas del analito. Digestin a elevada temperatura. Fusin a elevada temperatura con reactivos como xido brico, carbonato sdico, perxido

Una de las ventajas de la atomizacin electrotrmica es que los materiales pueden atomizarse directamente evitando de esta manera la etapa de la disolucin. Por ejemplo, las muestras liquidas como la sangre, derivados del petrleo y disolventes orgnicos pueden pipetearse y transferirse directamente al horno para su calcinacin y atomizacin. Las muestras solidas como hojas de plantas, tejidos animales o algunas sustancias inorgnicas, pueden pesarse directamente en atomizadores tipo cubeta o en navecillas de Tntalo para introduccin en hornos tipo tubo. Sin embargo, por regla general, la calibracin es difcil y requiere de patrones que se aproximen a la composicin de la muestra.

Disolventes orgnicos
Mejoran la eficacia de la nebulizacin. En la espectroscopia de llama se utilizan disolventes inmiscibles como la metil isobutil cetona, para extraer quelatos de iones metlicos. El extracto obtenido se nebuliza directamente en la llama. En este caso, la sensibilidad aumenta no solo por el incremento de los picos de absorcin debido al disolvente, sino tambin por el hecho de que en muchos casos, bastan pequeos volmenes de disolvente orgnico para extraer cuantitativamente los iones metlicos de volmenes relativamente grandes de disoluciones acuosas.

Entre los agentes formados de quelatos ms habituales se encuentran el pirrolidinditiocarbamato amnico, la difeniltiocabazona (ditizona), la 8hidroxiquinolina y la acetilacetona.

Curvas de calibrado

En teora, la absorcin atmica debera cumplir la ley de Beer, siendo la absorbancia directamente proporcional a la concentracin. Sin embargo, de hecho se encuentran con frecuencia desviaciones de la linealidad, y es arriesgado realizar un anlisis por absorcin atmica sin determinar experimentalmente si existe o no una relacin lineal. Por consiguiente, se debera preparar peridicamente una curva de calibrado que cubra el intervalo de concentraciones correspondiente a la muestra.

Adems, en la atomizacin y en la medida de la absorcin existen un gran numero de variables incontrolables que justifican la medida de una disolucin patrn cada vez que se realiza un anlisis. Cualquier desviacin del patrn respecto a la curva de calibrado original puede utilizarse para corregir el resultado analtico.

Mtodo de la adicin estndar

El mtodo de la adicin estndar se utiliza ampliamente en espectroscopia de absorcin atmica con objeto de contrarrestar parcialmente o por completo las interferencias qumicas y espectrales introducidas por la matriz de la muestra.

Aplicaciones de la espectrometra de absorcin atmica.

La espectroscopia de absorcin atmica constituye un medio sensible para la determinacin cuantitativa de mas de 60 elementos metlicos o metaloides. Las lneas de resonancia de los elementos no metlicos se localizan en general por debajo de los 200 nm, y solo es posible su determinacin con espectrmetros que operan en el vaco.

Limites de deteccin

Exactitud: en condiciones normales, el error relativo asociado con el anlisis de absorcin con llama es el orden del 1al 2 por 100. Cuando se toman precauciones especiales, esta cifra se puede reducir a unas pocas decimas por cien. Por lo general, lo errores que se obtienen con la atomizacin electrotrmica son de 5 a 10 veces mayores que los de la atomizacin con llama.

Espectroscopia de fluorescencia atmica

Se ha demostrado que esta tcnica es adecuada y til para la determinacin cuantitativa de un numero razonablemente amplio de elementos, pero su uso es limitado ya que no se ha demostrado ventajas adicionales con respecto a los mtodos de absorcin y emisin ya establecidos.

Fuentes: Inicialmente se utilizaban lmparas de ctodo hueco como fuentes de excitacin. Pero la fuente mas utilizada en fluorescencia atmica ha sido la lmpara de descarga sin electrodos, que generalmente produce intensidades de radiacin superiores a las de la lmpara de ctodo hueco en un orden de magnitud o dos (pero no esta disponible para muchos elementos).

La fuente ideal para las medidas fluorescencia atmica son los lseres, por sus elevadas intensidades y sus anchuras de banda estrechas. Instrumentos: Dispersivos: esta constituido por una fuente modulada, un atomizador (con llama o sin llama), un monocromador o un sistema de filtros de interferencia, un detector y un sistema de procesamiento de seal y de lectura. No dispersivos: se utiliza como fuente excitacin una lmpara de descarga sin electrodos o una lmpara de catado hueco, no seria necesario un monocromador o un filtro. Un sistema no dispersivo podra estar constituido solamente por una fuente, un atomizador y un detector.

Aplicaciones: Los mtodos de fluorescencia atmica se han aplicado al anlisis de metales en materiales como aceites lubricantes, agua de mar, sustancias biolgicas, grafito y muestras agrcolas.

Bibliografa

Principios de Anlisis Instrumental 5ta. Edicin . Skoog, Holle.