CINTICA QUMICA

Ramo da Qumica que estuda a velocidade das reaoes e os fatores que a influenciam

Reaes rpidas

Reaes Lentas

Medida da Velocidade
Considere a reao: C2H2 + 2H2 C2H6
Velocidade da Substncia Isolada: v = n / t

tempo (min)
0 4 6 10

n (mols de C2H6 formado)

0 12 15 20

No intervalo de tempo de 0 a 4 min, a velocidade de formao do C2H6 de v = 3 mols/min, obsevar que para os prximos intervalos de tempo a velocidade vai decaindo.

Medida da Velocidade
Velocidade Mdia: Vm = Vr = VP = n / c.t, onde c o
coeficiente estequiomtrico correspondente a cada substncia que participa da reao.

tempo (min) n (mols de C2H2) n (mols de H2) n (mols de C2H6)

0 4 50 38 60 36 0 12

6
10

35
30

30
20

15
20

Para o intervalo de tempo de 6 a 10 min, a velocidade mdia da reao de 1,25mols/min. Para uma reao genrica: aA + bB cC + dD, temos

Vm = nA / a.t = nB / b.t = nC / c.t = nD / d.t

Exerccios de fixao:
1. Um qumico misturou 2mols de hidrognio com 3mols de cloro num recipiente adequado. Suponha que do incio da mistura at 15s, a reao H2 + Cl2 2HCl ocorra conforme os dados da tabela:
Tempo (s) mols H2 mols Cl2 0 2,0 3,0 1 1,75 2,75 3 1,5 2,5 6 1,25 2,25 10 1,0 2,0 12 0,75 1,75

mols HCl

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

a) Calcule a velocidade em relao a cada participante e a velocidade mdia da reao no intervalo de 10 a 15s.
b) Construa o grfico que mostra a variao da concentrao em mol em funo do tempo de cada participante da reao.

Exerccios de fixao:
2. Um qumico realizou a reao de decomposio do cido carbnico: H2CO3 H2O + CO2. Mediu a concentrao molar de CO2 nos tempos 10s e 20s e obteve: 10s: [CO2] = 0,2mol/L 20s: [CO2] = 0,8mol/L Qual a velocidade mdia dessa reao no intervalo de 10 a 20s? 3. Considere a equao: 2N2O5 (g) 4NO2 + O2. Admita que a formao de O2 tem uma velocidade mdia constante igual a 0,05mol/s. A massa de NO2 formada em 1min : (Dado: ma O: 16u, ma N = 14u) a) 96g b) 55,2g, c) 12,0g d) 552,0g e) 5,52g

Exerccios de fixao:
4. O grfico abaixo representa a variao de concentrao das espcies A, B e C com o tempo. Qual das alternativas a seguir contm a equao qumica que melhor descreve a reao representada pelo grfico? a) 2A + B C b) 2B + C c) A 2B +C d) B + C A e) B + 2C A

3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16

B A C

Mecanismo das reaes

a maneira que se processa uma reao qumica

Teoria das Colises: quebra das ligaes dos reagentes e

formao das ligaes dos produtos

Reao: H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)

Energia de Ativao
a Energia necessria para iniciar a reao
Energia
H2I2 complexo ativado

H2 + I2

HI + HI

Caminho da reao

Fatores que Influenciam uma Reao Qumica

Estado fsico dos reagentes;
Estado Cristalino dos reagentes; Reagentes em solues;

rea de contato entre os reagentes;

Temperatura e Radiaes na reao; Energia Eltrica; Catalisadores; Presso sobre o sistema em reao; Concentrao dos reagentes.

Estado Fsico dos Reagentes

Os choques entre os reagentes aumentam medida que as molculas esto mais afastadas (lquidos e gases)

Estado Cristalino dos Reagentes

C(grafite) C(diamante)

estrutura amorfa

estrutura cristalina

A estrutura amorfa possui ligaes mais fracas do que na estrutura cristalina

Reagentes em Solues

partculas solveis possuem maior movimento aumentando o nmero de choques entre as vrias espcies presentes na soluo

rea de Contato

Maior rea de contato aumenta o nmero de choques entre as reagentes

Influncia da Temperatura e das Radiaes

> Ec
A Tempertaura e Radiaes aumentam a energia cintica das partculas dos reagentes aumentando o nmero de choques

Influncia da Energia Eltrica

Influencia em reaes de oxi-reduo, pode iniciar uma combusto atravs de uma fasca eltrica, etc

Influncia dos Catalisadores

Energia

Caminho da reao

Os Catalisadores aumentam a velocidade da reao reduzindo a energia de ativao das reaes

Tipos de Catalisadores
Catalisadores heterognios: no participa diretamente da

reao e forma uma fase distinta em relao aos reagentes. Ex: H2(g) + O2(g) H2O(l), na presena de Pt

Catalisadores homogneos: participa diretamente da reao.

Formando uma s fase com os reagentes e sendo recuperado na ltima etapa da reao. Reao geral: 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
1a Etapa: H2O2(aq) + 2Fe+2(aq) + 2H+(aq) 2Fe+3(aq) + 2H2O(l) 2a Etapa: 2Fe+3(aq) + H2O2(aq) 2Fe+2(aq) + O2(g) + 2H+(aq)

Ex: decomposio do perxido de hidrognio na presema de Fe+2

Influncia da Presso
P >P

Maior presso aumentam os choques entre os reagentes gasosos

Influncia da Concentrao

Maior concentrao aumentam os choques entre os reagentes

Exerccios de fixao:
1. Dada a seguinte reao: reagentes complexo ativado produtos + calor Represente em um grfico energia x caminho da reao, os nveis das energias dos reagentes, complexo ativado e produtos. 2. Esboce os grficos das seguintes reaes: a) A + B C Energia dos reagentes = 8Kj Energia dos produtos = 7Kj Energia de ativao = 17kj

b) A +B R + Q Energia dos reagentes = 12Kj Energia dos produtos = 17Kj Energia de ativao = 20kj

Lei da Ao das Massas

A velocidade de uma reao qumica diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes elevadas a potncias determinadas experimentalmente Guldeberg e Waage
Para a reao: aA + bB cC + dD Temos: V = K.[A]a. [B]b Onde: K = constante cintica (varia com a temperatura) a e b = ordem dos reagentes A e B (experimental) a + b = ordem da reao

[ ] = concentrao molar

Lei da Ao das Massas

Observaes: 1) Para reaes que ocorrem em uma nica etapa (reaes elementares), as potncias normalmente coincidem com os coeficientes dos reagentes; 2) Reaes que ocorrem em mais de uma etapa, a velocidade da reao dada pela etapa mais lenta; 3) Reagentes slidos ou solventes no participam da expresso da velocidade; 4) Nas reaes entre gases a velocidade pode ser expressa em funo das presses parciais dos reagentes. Para a reao aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), teremos: V = K.pAa.pBb

Lei da Ao das Massas

EXEMPLO
A reao NO2 (g) + CO(g) CO2(g) + NO(g) ocorre em duas etapas: 2 NO2(g) NO3(g) + NO (g) (etapa lenta) NO3(g) + CO (g) CO2(g) + NO2(g) (etapa rpida) V = K . [NO2]2 V = K . P2NO2

ou

Exerccios de fixao:
1. Escreva a equao da velocidade em funo das concentraes e das presses parciais dos reagentespara cada uma das seguintes reaes, supondo todas elementares: a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) b) C(s) + O2(g) CO2(g) c) C(s) + 2S(s) CS2(l) d) Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) 2. Considere a reao de sntese da amnia, dada pela equao N2(g) + 3H2 2NH3(g), mantida a temperatura, o que ocorrer com a velocidade da realo se: a) A concentrao em mol/L do H2(g) for reduzida a tera parte e a do N2(g) for triplicada? b) A presso parcial do N2(g) for quadruplicada e a do H2(g) for triplicada?

Exerccios de fixao:
3. A cintica da reao 2HgCl2(aq) + C2O4-2(aq) 2Cl-(aq) + 2CO2(g) + Hg2Cl2(s) foi estudada em soluo aquosa, segundo a quantidade de matria que precipita por litro de soluo por minuto. Os dados obtidos esto na tabela a seguir em mol/L: [HgCl2] 0,100 0,100 0,050 [C2O4-2] 0,150 0,300 0,300 V (mol/L.min) 1,8 x 10-5 7,2 x 10-5 3,6 x 10-5

a) Determine a equao da velocidade da reao b) Calcule o valor da constante da velocidade da reao

c) Qual ser a velocidade da reao quando as concentraes dos dois reagentes forem igual a 0,01 mol/L?