CIDOS CARBOXLICOS

CIDOS CARBOXLICOS:

Los cidos carboxlicos estn en el centro de los compuestos carbonlicos. No slo son importantes por ellos mismos, sino tambin porque sirven como materias de partida para la preparacin de numerosos derivados aclicos -por ejemplo, steres, amidas y cloruros de cido

El cido actico, CH3COOH es el componente principal del vinagre. El cido butanoico, CH3CH2CH2COOH, origina el olor desagradable de la mantequilla rancia.

El cido clico, un componente importante de la bilis humana.

El cido hexanoico (cido caproico) CH3(CH2)4COOH, produce el inconfundible olor de las cabras y de los calcetines de gimnasia que no se han lavado (el nombre proviene del latn ceper, "cabra").

APLICACIONES DEL CIDO ACTICO

El cido actico tiene diversas aplicaciones; entre ellas, la preparacin del polmero acetato de vinilo que se emplea en pinturas y en adhesivos. El mtodo industrial de sntesis del cido actico comprende una oxidacin del acetaldehdo, con aire, catalizada con acetato de cobalto; pero este mtodo no se usa en el laboratorio.

La Compaa Monsanto ha desarrollado un mtodo de sntesis, an ms eficiente, basado en la reaccin catalizada con rodio del metanol con monxido de carbono.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

El carbono carboxlico tiene hibridacin sp2, por lo que los grupos de cido carboxlico son planares, con ngulos de valencia C-C=O y O=C-O de unos 120 grados.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS Como los alcoholes, los cidos carboxlicos estn asociados fuertemente entre ellos por medio de enlaces de hidrgeno. En su mayor parte, los cidos carboxlicos existen como dmeros cclicos unidos por dos enlaces de hidrgeno.

DISOCIACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Al igual que otros cidos de Bronsted-Lowry los cidos carboxlicos se disocian un tanto en solucin acuosa diluida; La constante de acidez, Ka proporciona el grado exacto de disociacin:

DISOCIACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Aunque son muchos ms dbiles que los cidos minerales, los cidos carboxlicos son mucho ms fuertes como cidos que los alcoholes.

DISOCIACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Por qu los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los alcoholes, an cuando ambos contienen grupos -OH? Un cido carboxlico genera un ion carboxilato, donde la carga negativa est deslocalizada en dos tomos de oxgeno.

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA ACIDEZ

El cido trifluoroactico es 33 000 veces ms fuerte que el cido actico Cmo podemos explicar tales diferencias?

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA ACIDEZ

Dado que la disociacin de un cido carboxlico es un proceso en equilibrio, cualquier factor que estabilice el anin carboxilato en relacin con el cido carboxlico no disociado dirigir el equilibrio hacia una disociacin mayor, lo que incrementar la acidez. Un grupo atractor de electrones unido a un ion carboxilato estabilizar el ion y aumentar la acidez. Un grupo donador de electrones, desestabiliza el anin carboxilato y reduce la acidez.

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA ACIDEZ Los sustituyentes electronegativos, como los halgenos, hacen que el carboxilato sea ms estable, ya que atraen inductivamente los electrones. As los cidos fluoroactico, cloroactico, bromoactico y yodoactico son ms fuertes que el cido actico por factores de 50-150.

Clasifique las sustancias en cada uno de los grupos siguientes en orden creciente de acidez.

(a) CH3CH2COOH, BrCH2COOH, FCH2COOH

(b) CH3CH2OH, CH3CH2NH2, CH3CH2COOH

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

La oxidacin de un alquilbenceno sustituido con KMnO4 o Na2Cr2O7 da un cido benzoico sustituido. Se pueden oxidar tanto los grupos alquilo primarios como los secundarios, pero los terciarios no resultan afectados.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

La ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4 da un cido carboxlico si el alqueno tiene al menos un hidrgeno vinlico.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Los alcoholes primarios con frecuencia se oxidan con CrO3 en cido diluido, y los aldehdos, con CrO3 cido u xido de plata bsico (reactivo de Tollens)

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Hidrlisis de nitrilos: Debido a que los nitrilos se preparan por medio de una reaccin SN2 entre un halogenuro de alquilo y un ion cianuro, la secuencia de dos etapas de desplazamiento del cianuro, seguida por la hidrlisis del nitrilo, es un mtodo excelente para preparar cidos carboxlicos a partir de halogenuros de alquilo

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Carboxilacin de los reactivos de Grignard: la reaccin de un reactivo de Grignard con CO2, que genera un carboxilato metlico, seguida por una protonacin que da el cido carboxlico.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

El halogenuro de magnesio se suma a un enlace C=O del dixido de carbono en una reaccin tpica de adicin nucleoflica. La protonacin del carboxilato por la suma de HCl acuoso en una etapa separada produce el cido carboxlico libre.

Cmo preparara?

(a) el cido fenilactico (C6H5CH2COOH) a partir de bromuro de bencilo (C6H5CH2Br)?

(b) cido benzoico a partir de bromobenceno. (c) (CH3)3CCOOH a partir de (CH3)3CCl. (d) CH3CH2CH2COOH de CH3CH2CH2Br

REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Los cidos carboxlicos se reducen con LiAIH4 (pero no con NaBH4) y el producto es alcoholes primarios. Sin embargo, la reaccin es difcil y con frecuencia se requiere calentar el disolvente tetrahidrofurano para que la reaccin sea completa.

Otra opcin es el borano en tetrahidrofurano (BH3/THF) como reactivo para reducir cidos carboxlicos en alcoholes primarios. La reaccin de un cido con BH3/THF es rpida a temperatura ambiente. Este procedimiento suele preferirse en lugar de reducir con LiAIH4, debido a su facilidad relativa, seguridad y especificidad.