REAES QUMICAS ORGNICAS I

Qumica Professor Luiz Antnio Tomaz

REAES QUMICAS ORGNICAS

Como tudo comeou?

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BERZELIUS
"Somente os seres vivos podem transformar substncias minerais em orgnicas." (Teoria da Fora Vital)

Jns Jacob Berzelius (1779-1848)

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A Teoria da Fora Vital Significou estagnao no desenvolvimento de novos materiais que hoje chamamos de compostos orgnicos.

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WHLLER
Realizou a sntese da uria (composto orgnico) a partir do cianato de amnio (composto inorgnico) em laboratrio. (Derrubou a Teoria da Fora Vital)

Friedrich Whler (1800-1882)

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NH2
calor

NH4CNO NH2
Cianato de amnio
(inorgnico ou mineral)

C = O

uria
(orgnico)

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Conseqncias da Sntese de Whller Milhes de compostos podem ser sintetizados em laboratrio, pois h mudana de paradigma.

Surge a Sntese Orgnica !

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Sntese Orgnica Graas aos avanos da Sntese Orgnica, hoje, obtm-se compostos de alta complexidade.

Qual o limite?

Frmula estrutural da palitoxina.

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Entendendo alguns mecanismos de RQO Chama-se mecanismo de uma RQO a descrio das vrias etapas pelas quais ela passa, como . . .

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Entendendo alguns mecanismos de RQO 1. A ruptura das ligaes.

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Entendendo alguns mecanismos de RQO

2. Os ataques eletroflicos e nucleoflicos ao reagente orgnico.

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Entendendo alguns mecanismos de RQO

3. A formao de novas ligaes e de compostos intermedirios, etc.

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Entendendo alguns mecanismos de RQO A partir de agora, faremos breve estudo a respeito dos principais mecanismos de reao.

Rupturas de ligaes

Nas reaes orgnicas muito comum a formao de grupos intermedirios instveis, sendo, portanto, de existncia transitria, nos quais o carbono no tem efetuadas suas quatro ligaes.

Rupturas de ligaes

Estes grupos se originam da ruptura de ligaes entre tomos, que pode ocorrer de modo homogneo ou heterogneo.

Rupturas de ligaes
Ruptura Homoltica As rupturas homolticas freqentemente ocorrem em molculas apolares ou com baixa diferena de eletronegatividade entre os tomos das ligaes e exigem alta energia.

Rupturas de ligaes
Ruptura Homoltica

Br Br

Br

Br

Ruptura

Radical livre

Rupturas de ligaes
Ruptura Homoltica
H I HCH I H
Ruptura

H I HC I H

Radical livre

Rupturas de ligaes
Ruptura Heteroltica Quando a ruptura feita de modo desigual, ficando o par eletrnico com apenas um dos tomos da ligao, temos uma ruptura heteroltica, resultando na formao de ons.

Rupturas de ligaes
Ruptura Heteroltica As rupturas heterolticas freqentemente ocorrem em ligaes polarizadas, em presena de solventes polares, custa de pouca energia.

Rupturas de ligaes
Ruptura Heteroltica

Br Br

Br+

Br

Ruptura

Ction

nion

Rupturas de ligaes
Ruptura Heteroltica
H I HCH I H
Ruptura

H I HC I H
Carbnion

H+

Ction

Rupturas de ligaes
Ruptura Heteroltica
H I H C Br I H
Ruptura

H I HC I H
Carboction

Br-

nion

Rupturas de ligaes

Ruptura Homoltica X Ruptura Heteroltica Salientamos que o tipo de ruptura depende de fatores como a natureza dos reagentes (polar-apolar) e meio utilizado (solvente polar-apolar).

Rupturas de ligaes

Ruptura Homoltica X Ruptura Heteroltica Tambm outros fatores so importantes: - Temperatura; - Luminosidade; - Presso.

Tipos de reagentes

X Radical livre (produto da quebra homoltica). X+ Agente eletrfilo (produto da quebra heteroltica).

X- Agente Nuclefilo (produto da quebra heteroltica).

Tipos de reagentes

X+ Agente eletrfilo
Os eletrfilos so deficientes de eltrons, funcionam, portanto, como cidos de Lewis.

So exemplos: H+ , Br+, CH3+, BF3, AlCl3, carboctions, etc.

Tipos de reagentes

X- Agente nuclefilo
Os nuclefilos so fornecedores de eltrons, funcionam, portanto, como bases de Lewis. So exemplos: OH-, CN-,Cl-, carbo-nions, etc.

Tipos de reaes orgnicas

Podem ser por meio de : - Adio; - Substituio; - Eliminao; - Oxidao-reduo, etc.

Tipos de reaes orgnicas

Reao de adio Na presente apresentao, abordaremos apenas a reao de adio.

Tipos de reaes orgnicas

Reao de adio Naturalmente que as demais, oportunamente, tambm sero estudadas.

Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ... Uma reao de adio muito comum no laboratrio aquela que visa identificao de alcenos.

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Exemplificando ... Consiste no borbulhamento de suposto alceno (CH2 = CH2) em soluo* de bromo (Br2).
* Br2 + CCl4

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Exemplificando ... A cor avermelhada da soluo de bromo desaparece, indicando a presena de insaturao.

Testando alceno com soluo de bromo.

Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ...
H I H I + Br Br H I H I

HC=CH

HCCH I I Br Br

Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ... Outro exemplo de reao de adio muito importante, porm industrial, a hidrogenao de leos, visando fabricao de margarinas.

Margarina: produto da adio de hidrognio a um lipdeo.

Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ... As molculas que compem as margarinas pertencem funo ster. Especificamente so steres de cidos graxos de cadeia longa e glicerol.

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Exemplificando ... As molculas que compem as margarinas pertencem funo ster. Especificamente so tri-steres de cidos graxos de cadeia longa e glicerol (triglicerdeos).

Tipos de reaes orgnicas

Exemplificando ... Por comodidade, representamos apenas os cidos graxos, com destaque para as estruturas cis e trans.

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Exemplificando ... A presena de insaturao torna o leo lquido. Para solidific-lo, realiza-se reao de adio cataltica de hidrognio (hidrogenao).

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Exemplificando ...
H H O ... C = C ... C O+
Ni, presso

H H O ... C C ... C OH H

HH
Adio de hidrognio Margarina (slida)

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Mecanismos de reaes de adio Pode ser adio eletrfila e adio nuclefila.

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila aquela em que o primeiro ataque ao tomo de carbono envolve a adio de reagente eletrfilo.

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila Br Br H2C CH2
1,2 di-bromo-etano

H2C = CH2 + Br2

eteno bromo

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila
1. etapa: o bromo sofre heterlise

Br Br

Br+

Br

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila
2. etapa: ataque do reagente eletrfilo (Br+) ao tomo de carbono.

H2C = CH2 + Br+

Br H 2C C + H H
carboction

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila Perceba que esta 2. etapa a determinante do tipo de reao, isto , adio eletrfila.

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Adio eletrfila
3. etapa: ataque do reagente nuclefilo (Br-) ao tomo de carboction.

Br H2C C+ H + BrH
carboction

Br Br H2C CH2

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Adio eletrfila Esta 3. etapa, embora seja nuclefila, no determina o tipo de adio.

Tipos de reaes orgnicas

Adio eletrfila Lembremo-nos que para ser adio nuclefila necessrio que haja ataque de reagente nucleoflico na 2. etapa.

Tipos de reaes orgnicas

Concluindo As reaes de adio no so nicos tipos. Antes de abordar os demais, achamos oportuno, agora, realizar os exerccios propostos pelo professor.

Tipos de reaes orgnicas

Concluindo Assim que estivermos seguros em relao abordagem introdutria que ora estamos concluindo, retornaremos aos outros tipos de reaes orgnicas e seus respectivos mecanismos.

FIM!