FACULTA DE CIENCIAS AGROPECUARIAS ESCUELA DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

FISICOQUIMICA DE LOS PAI

Ing. HUBERT ARTEAGA MIANO

SOLUCIONES Y SOLUBILIDAD
GARCIA MENDO, KRISTOPER

SOLUCIONES
Una solucin (o disolucin) es una mezcla de dos o ms componentes, perfectamente homognea ya que cada componente se mezcla ntimamente con el otro, de modo tal que pierden sus caractersticas individuales.

COMPONENTES DE UNA SOLUCION

SOLUTO DISOLVENTE

La sustancia que esta en mayor proporcin es el DISOLVENTE.

La sustancia que esta en menor proporcin es el SOLUTO.

EJEMPLOS DE SOLUCION

AGUA (SOLVENTE)

SAL (SOLUTO)

AGUA SALADA (SOLUCION)

TIPOS DE SOLUCION
DISOLUCIONES

DILUIDAS

CONCENTRADAS

SATURADAS

S. DILUIDA. Proporcin de soluto respecto a la disolvente es muy pequea. S. CONCENTRADA. Proporcin de soluto respecto a la disolvente es alta. S. SATURADA. No admite mas cantidad de soluto sin variar la de disolvente.

CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES

Sus componente no pueden separarse por mtodos fsicos simples como decantacin, filtracin, centrifugacin, etc. Sus componentes slo pueden separase por destilacin, cristalizacin, cromatografa. Los componentes de una solucin son soluto y solvente

CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES

UNIDADES DE CONCENTRACION

Un soluto y un solvente pueden mezclarse en diferentes proporciones

% (% ) () 100 ()

%
() 100 ()

La concentracion se refiere a las cantidades relativas de los componentes de una disolucin, en unidades de cantidad de materia que se quiera expresar.

% (% ) () 100 ()

SOLUBILIDAD
Es la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en el solvente bajo ciertas condiciones. La solubilidad depende de ciertos factores como la temperatura y la presin

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
La influencia de la temperatura en la solubilidad es muy importante. Mientras que los solidos se disuelven mejor a temperaturas mas elevadas, en los gases sucede lo contrario. Las aguas fras disuelven mejor el oxigeno y otros gases que las aguas clidas, por que mayor temperatura significa mayor agitacin en las molculas lo que facilita que el gas salga del liquido.

PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES

1. P. CONSTITUTIVAS
aquellas que dependan de la naturaleza de las partculas disueltas. Ej. viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc.

P. COLIGATIVAS
dependen del nmero de partculas disueltas en una cantidad fija de disolvente y no de la naturaleza de estas partculas. Ej. Descenso de la presin de vapor, aumento del punto de ebullicin, disminucin del punto de congelacin, presin osmtica.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
En qumica se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolucin que dependen nicamente de la concentracin. Generalmente expresada como concentracin equivalente, es decir, de la cantidad de partculas de soluto por partculas totales, y no de la composicin qumica del soluto. PROPIEDADES COLIGATIVAS Disminucin de la presin de vapor Disminucin del punto de congelacin

Aumento del punto de ebullicin

Presin osmtica

DESCENSO EN LA PRESION DE VAPOR

Si a un liquido se le agrega un soluto NO VOLATIL habr un descenso de presin de vapor. Ley de Raoult: A un T = cte, el descenso de la presin de vapor es proporcional a la concentracion de soluto presente en la disolucin Lo que cuantitativamente se expresa como: =

 Por el contrario, si el soluto es voltil la presin de vapor de la solucin ser la suma de las presiones parciales de los componentes de la mezcla.
soluto

=
= +

=
Solvente

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION

Como hemos visto un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre evaporacin. Si la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro del lquido burbujas de vapor que ascendern a la superficie. Cuando sucede esto, se dice que el lquido hierve.

FACTORES QUE AFECTAN EL PUNTO DE EBULLICION

Los lquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la presin externa que se ejerce sobre ellos sea igual a la presin de vapor correspondiente a dicha temperatura.

El punto de ebullicin de un lquido depende de la presin externa a la cual est sometido.

Si la presin externa o atmosfrica es baja, se necesita poca energa para que la presin de vapor del lquido iguale a la presin externa, luego su punto de ebullicin es bajo.

Ejemplo: A nivel del mar, la presin atmosfrica es alta, luego el agua hierve a 100C.

Ejemplo: En las altas cumbres cordilleranas, la presin atmosfrica es baja, luego el agua hierve a una temperatura menor a 100C.

 Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que ste entra en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100 C, pero si se disuelve algo en ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados.

=
m es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de

disolvente (mol/kg). Tb es el aumento del punto de ebullicin y es igual a T Tb donde T es el punto de ebullicin de la solucin y Tb el del disolvente puro. Kb es una constante de ebullicin del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua es 0,512 C kg/mol.

A continuacin se sealan para algunas solventes sus puntos de ebullicin normales y sus constantes ebulloscpicas.

Para el agua la constante ebulloscpica es 0,52 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de sacarosa o de cualquier otro soluto no voltil hervir a una temperatura de 100,52 C.

EJEMPLO
Calcular el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de anticongelante etilenglicol (2 6 02 ) en 900 g de agua.
= 0,52 / = 1,792 /

= = = 0,52 x 1,792 = 0,932 - 100C = 0,932C

= 100,932C

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION

Congelacin.

LIQUIDO

SOLIDO

En otras palabras:

Fusin.

EL PUNTO DE CONGELACION de un liquido corresponde a la temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado liquido al estado solido. La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por y se conoce con el nombre de DESCENSO c Se ha podido comprobar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracion molal del soluto.

 Descenso crioscpico La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por Tf y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO. Tf =

M es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg). Tf es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf T donde T es el punto de congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro. Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es agua es 1,86 K kg/mol.

A continuacin se sealan para algunas solventes sus constantes crioscpicas.

Para el agua la constante crioscpica es 1,86 C/molal, por consiguiente, una solucin acuosa 1 molal de cualquier soluto se congelar a una temperatura de 1,86 C.

EJEMPLO
Una disolucin acuosa contiene glicina. Suponiendo que este aminocido no ioniza, calcule la molalidad si se congela a 1,1C.
= 1,86/

= =
0 1,1 = 1,86

, =

PRESION OSMOTICA
Presin Osmtica () y la presin requerida para detener la osmosis; esta presin depende de la temperatura y de la concentracion de la solucin.
=

.. (1)

=
Presin osmtica n es el nmero de moles de partculas en la solucin. R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J K-1 mol-1. T es la temperatura en Kelvin.

Consideremos una situacin en la que slo las molculas de disolvente pueden pasar a travs de la membrana. Si esta se coloca entre dos soluciones de concentracin diferente, las molculas de disolvente se mueven en ambas direcciones a travs de la membrana.

Solucin A

Solucin B
La concentracin de solvente es ms elevada en la solucin que tiene menos soluto (solucin menos concentrada)

La concentracin de solvente es menor en la solucin que tiene ms soluto (solucin ms concentrada)

Solucin A Concentrada

Solucin B Diluida

Mayor nmero de partculas disueltas

Menor nmero de partculas disueltas

Hipertnica

Hipotnica

Gran presin osmtica

Pequea presin osmtica

Hiperosmtica

Hipoosmtica

EJEMPLO
Solucin contiene 3,5 mg de protena disueltas en agua hasta 500 mL. Se encontr que la presin osmtica a 25C es 1,54 mm Hg.
= 0,082 . / = 4,146 105 =
3,5103

=
0,2026 = . 0,082 298 0,0083 / = M

= 0,0083 moles/L =
0,5

= , /

0,004146

Ecuacin de Vant hoff

La ecuacin de Van't Hoff en termodinmica qumica relaciona la variacin de la temperatura absoluta (T) con la variacin de la constante de equilibrio (K) dado por la diferencia de entalpa (H). Esta ecuacin fue propuesta inicialmente por Jacobus Henricus van 't Hoff.

( )

Donde (Kp)1 es el valor de la constante de equilibrio para presiones a temperatura T1 y (Kp)2 es el valor de la misma constante pero a temperatura T2. R es la constante de los gases ideales y H es el calor de reaccin o entalpa de reaccin cuando reactivos y productos estn en su estado estndar (para gases, 1 atm de presin y para soluciones 1 mol L-1, en ambos casos se asume un comportamiento ideal).

Otra forma de la ecuacin de Vant Hoff describe el cambio de la constante de equilibrio hacia la concentracin Kc con la temperatura:

( ) =
Observemos que esta frmula contiene U en vez de H

Ecuacin de Vant Hoff

( ) =

Ecuacin de Clausius =

EJEMPLO
Sabiendo que la a 25 para la formacin de amoniaco vale 5 105 . Calcular el valor de la nueva constante de equilibrio para una temperatura de 200 sabiendo que para ese proceso vale 92 . Dato: = 8.31 /

Solucin
32 + 2 23 ; = 92 ( )1
2

1 1 1 2

5 105
2

92 103 1 1 = 8.31 473 298

5 105
2

= 13,28

Tomando antilogaritmos
5 105
2

= 5,85 105

De donde

= 8,54 101

Ecuacin de Morse

Morse demostr que cuando la concentracin se expresa en molalidad y no en molaridad los resultados se aproximan ms a los encontrados experimentalmente y por lo tanto la ecuacin quedar

mRT

Donde m es la molalidad, esta ecuacin es vlida para disoluciones diluidas.

MEZCLAS LIQUIDAS BINARIAS IDEALES

Es aquella en la que las molculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin variacin de la estructura espacial de la disolucin o de la energa de las interacciones intermoleculares. Es aquel en el cual ambos constituyentes cumplen la ley de Raoult en todo rango de concentracin y a todas las temperaturas. No hay variacin en el volumen y el = 0 solucin ideal Se cumple cuando la presencia de las molculas de B no tienen efecto sobre las interacciones que existen entre las molculas de A.

Ley de Raoult
La presin de vapor del solvente en presencia de un soluto es proporcional a la fraccin molar del solvente.

P1 = P 1
Una solucin que cumple la ley de Raoult a cualquier concentracin es una solucin ideal.

Mezcla binaria de dos lquidos voltiles A y B Cul es la presin de vapor de la mezcla?

Ley de Raoult:

Ley de Dalton:

= +

Presin de vapor de la mezcla:

= +

Humedad Relativa
La cantidad de vapor de agua contenida en el aire, en cualquier momento determinado, normalmente es menor que el necesario para saturar el aire. La humedad relativa es el porcentaje de la humedad de saturacin, que se calcula normalmente en relacin con la densidad de vapor de saturacin.

ACTIVIDAD DEL AGUA

Los microorganismos necesitan la presencia de agua, en una forma disponible, para crecer y llevar a cabo sus funciones metablicas. La mejor forma de medir la disponibilidad de agua es mediante la actividad de agua (aw). La aw de un alimento se puede reducir aumentando la concentracin de solutos en la fase acuosa de los alimentos mediante la extraccin del agua o mediante la adicin de solutos. La aw de un alimento o solucin se define como la relacin entre la presin de vapor del agua del alimento (p) y la del agua pura (po) a la misma temperatura

=
El valor de la actividad de agua est relacionado con el de la humedad relativa (HR) de la siguiente forma:

. . =

Cuando un microorganismo se encuentra en un substrato con una actividad de agua menor que la que necesita, su crecimiento se detiene.

La gran mayora de los microorganismos requiere unos valores de actividad de agua muy altos para poder crecer. De hecho, los valores mnimos de actividad para diferentes tipos de microorganismos son, a ttulo orientativo, los siguientes: bacterias aw>0.90, levaduras aw>0.85, hongos filamentosos aw>0.80.

Existen microorganismos extremadamente tolerantes a las actividades muy bajas (toleran valores de aw=0.60). Algunos de estos microorganismos pertenecen al grupo de las Arqueas y pueden observarse en las salinas de desecacin formando manchas coloreadas en los depsitos de sal.

Relacin entre la Actividad de Agua y el contenido de agua

La relacin entre la composicin de un alimento y su aw es bastante compleja. Para conocer esta relacin lo habitual es determinar los valores de la aw del alimento a diferentes concentraciones de agua, los que se representan grficamente con el fin de obtener la isoterma de sorcin de agua

Relacin entre la Actividad de Agua y la Temperatura:

La actividad de agua depende de la temperatura dado que sta influye tambin sobre la presin de vapor de agua de las soluciones pero el efecto es pequeo con la mayora de los solutos salvo que las soluciones sean saturadas. En tales casos, las cantidades de algunas sustancias de la solucin, y, por tanto, la aw, pueden variar marcadamente con la temperatura.

La actividad agua y la conservacin de los alimentos

Muchos alimentos logran estabilidad, desde el punto de vista microbiolgico, eliminando el agua que contienen (deshidratacin) o mediante el agregado de solutos hasta alcanzar un valor bajo de aw.

SEPARACION DE MEZCLAS LIQUIDAS

Para realizar esta separacin se puede usar la destilacin simple, la destilacin fraccionada y la cromatografa.

DESTILACION SIMPLE:
Se fundamenta en la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes de la mezcla. Por calentamiento se hace que el liquido de mas bajo punto de ebullicin se evapore primero, para luego recogerlo haciendo pasar sus vapores por un medio refrigerado, llamado refrigerante o condensador

La destilacin fraccionada: Se emplea cuando se requiere hacer la separacin de una mezcla que esa formada por varios lquidos cuyos puntos de ebullicin son diferentes pero muy prximos entre s. Este procedimiento es empleado en la industria del petrleo. El liquido con el punto de ebullicin ms bajo, saldr primero convertido en vapor, el cual se condensa al pasar por un refrigerante y posteriormente se recoge en un recipiente; la temperatura se controla mediante un termmetro. Este procedimiento se repite varias veces hasta aislar todos los componentes de la mezcla

CROMATOGRAFIA

Es el mtodo fsico de separacin para la caracterizacin de mezclas muy complejas. Su objetivo es separar los distintos componentes de una mezcla. Dentro de las tcnicas cromatograficas existe una fase mvil y una fase estacionaria.

CLASIFICACION DE LA CROMATOGRAFIA

PAPEL PLANA CAPA FINA CROMATOGRAFIA GASES COLUMNA LIQUIDOS

GRACIAS POR SU ATENCION