MTODOS PTICOS DE ANLISIS

CURSO: ANLISIS DE PAI

MTODOS PTICOS DE ANLISIS

Miden la radiacin electromagntica que emana o interacta con la materia. Los mtodos pticos de anlisis cubren un amplio campo de aplicaciones debido a su rapidez, a la gran gama de instrumentacin disponible y sus grandes posibilidades de automatizacin.

OBJETIVO
Medir la radiacin que es emitida, absorbida, o transmitida al interactuar el campo elctrico o magntico de la radiacin con los campos elctricos o magnticos de la materia; Medir la radiacin que es reflejada, refractada, difractada, polarizada o dispersada cuando interacta con la materia.

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Ondas producidas por la oscilacin o la aceleracin de una carga elctrica. Tienen componentes elctricos y magnticos perpendiculares entre si.

CARACTERSTICAS DE LA RADIACIN
ELECTROMAGNTICA No necesita un medio de apoyo para transmitirse, por lo tanto se propaga fcilmente a travs del vaco. En cualquier medio material la propagacin de la radiacin disminuye a causa de la interaccin entre el campo electromagntico de la radiacin y los electrones enlazantes de la materia.

La longitud de onda disminuye cuando la radiacin pasa del vaco a algn otro medio.

CARACTERSTICAS DE LA ONDA
ELECTROMAGNTICA

PARMETROS DE LA ONDA ELECTROMAGNTICA

Amplitud (A): Desplazamiento mximo de un punto respecto de la posicin de equilibrio (punto en el que la onda pasa de positiva a negativa y viceversa)

PARMETROS DE LA ONDA ELECTROMAGNTICA

Longitud de onda (): Distancia entre dos puntos anlogos consecutivos. Se mide en metros (m). | = c / f | f=c/

PARMETROS DE LA ONDA ELECTROMAGNTICA

Frecuencia (f): Nmero de ciclos o vibraciones por unidad de tiempo. Se mide en hercios (Hz). Perodo (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o vibracin completa. | T = 1 / f | f = 1 / T Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c = 3 x108 ms. | v = x f

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Distribucin energtica del conjunto de ondas electromagnticas

Se extiende desde la radiacin de menor longitud de onda, como los rayos gamma y los rayos X, pasando por

la luz ultravioleta, la luz visible y los rayos infrarrojos,

hasta las ondas electromagnticas de mayor longitud de onda, como son las ondas de radio.

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS DIFRACCIN DE LA RADIACIN

Proceso por el que un haz paralelo de radiacin se desva ligeramente de su trayectoria al pasar por

un obstculo puntiagudo
o a travs de una abertura estrecha.

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS TRANSMISIN

DE LA RADIACIN

Velocidad a la que se propaga la radiacin

Es menor cuando se propaga a travs de unas sustancia que en el vaco por causa del

tiempo necesario para que se

produzca la retencin o emisin

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS REFRACCIN

DE LA RADIACIN

Cambio brusco de direccin de la radiacin cuando incide con un ngulo en la interfase entre dos medios que tienen densidades diferentes .

Hay variacin de la velocidad

de propagacin de la onda.

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS REFRACCIN

DE LA RADIACIN

La velocidad a la que se propaga una onda electromagntica es inversamente proporcional a la densidad del medio en el que los hace.

El ndice de refraccin es la relacin de la velocidad de propagacin de la luz en el espacio

vaco entre la velocidad de propagacin de la luz

en determinado material.

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS REFLEXIN

DE LA RADIACIN

Cuando la radiacin atraviesa una interfase entre medios con diferentes ndices de refraccin, se produce una reflexin

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS POLARIZACIN

DE LA RADIACIN

Se produce por el paso de radiacin a travs de medios que absorben, refleja o refractan de forma selectiva la radiacin que vibra en un solo plano

INTERACCIN MATERIA-RADIACIN
ELECTROMAGNTICA Cuando incide la RE en la materia puede ser absorbida por ella transformndose en energa trmica. Parte de la radiacin puede ser dispersada o reemitida con o sin cambio de longitud de onda. Tambin la muestra puede emitir radiacin electromagntica. Cuando la materia interacciona los tomos y molculas pueden pasar de un estado activado por un tiempo corto, regresando a su estado fundamental.

TIPOS

MTODOS ESPECTROSCPICOS

Aquellos en los que existe intercambio de energa entre la radiacin electromagntica y la materia.

En estos mtodos se miden espectros, siendo

stos debidos a transiciones entre distintos niveles

energticos.

MTODOS NO ESPECTROSCPICOS

Aquellos en los que no hay intercambio de energa, sino cambios en la direccin o en las propiedades fsicas de la radiacin electromagntica.

POLARIMETRA

Tcnica

instrumental

que

consiste

en

la

determinacin del poder rotatorio especifico de

las sustancias opticamente activas.

Estas sustancias tienen la propiedad de girar el plano de la luz polarizada.

LUZ POLARIZADA

La luz es una radiacin electromagntica que posee campos vectoriales oscilantes en planos perpendiculares. Normalmente se representa la onda luminosa en uno de sus componentes (onda elctrica).

LUZ POLARIZADA

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con respecto a la direccin de propagacin, y si se observar en forma frontal en el sentido de la propagacin,se vera como la figura A . Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .

Luz natural

Luz polarizada

LUZ POLARIZADA
Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada

POLARIZACIN DE LA LUZ

LUZ POLARIZADA
Hay determinados cristales que tienen la propiedad de la doble refraccin, es decir, el rayo incidente se desdobla en dos en el interior del cristal (espato de islandia, turmalina), uno de ellos llamado ordinario y que sigue las leyes de la refraccin y otro llamado extraordinario que no las sigue.

Prisma de Nicol Rayo extraordinario

LUZ POLARIZADA Rayo ordinario

DEFINICIONES

Ismeros: compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular. Poseen la misma proporcin de tomos que los conforman, pero presentan estructuras moleculares diferentes.
H H3 C C H CH 2 Br

H H3 C C Br CH 3

1-Bromo

2-Bromo

160 0 2780 8 2420 2240 962120 40 2300 3120 2140 2080 80 DSt 3160 40 2600] 2120] 2560] [1 20 2120] Iend chemdict 3120 2600 begin DS tSP [2 I 21402600 2120 DSt [3 I 106 /bs[[1 [1 ]d gr [0 1 44 2780 2380 2340 I 3160 1 84 2780 2240 2420 96 2120 40 2300 3120 2140 2080 80 DSt 3160 40 2600] 2120] 2560] [1 20I 2120] chemdict 3120 begin DSt [2 SP I 214

m Right dp b/P Draw dv chemdict ec}{al x {py tore qrt O A}{dL py form dp v cw 12 .6 -1 exec neg WI 0 b2 {pp}{gs sm c neg CA lp s np w 0 t n py p mv T{8 LB 1.2 p s bd at -9.6 neg a}{ex gr F 5 s p e c px 1 mv L/gs 1986, OA}{1 arcn ltclip}b/Ct{bs p Laser L/xl/trans n 2 m neg}if/py gs l cp 0 5 pp aL p mv np gr p ex OB s 2.25 at lo m p 0 1 16.8 -1 mv t}b/HA{lW sl wy mv px /gs 1 145 fill gs 8 12 0 lp 90 lro st}{0 py n ac counttomark{bs n/ex np 3.375 bW s r 1987, 1 ix aR Prep ave py g dp bd ac SA 0.3 wx gr 0.6 dv -1 px OB/bL ro 8 sc px cv rad dic 1 fill aL 0 p late x m1 end}b/Db{bs{dp n s DLB neg dp eq{DD}{DS}ie L/ie/ifels 0 x DA}{dL at 1 py 1.2 -9.6 c t 8 l py ne{bW gr SA ey p 0 Cambridge put m bd p dp px sc 120 rot mt -1 m L/S{sf l}for rad rO x cm mv e 2 m/w n/ey p 180 DA}{cw -1 p 21.6 0 py b1 1 c bW dv ro g l CA ac pt 0 hemdict 180 lt{-1 p -.6 ac -1 sm 0 bs e st dp 2 a}ie}b/WW{gs a}ie}b/BW{w tr/dy aA 0 12 x 1.5 l x xl py px 0 L/ix/index -8 c m}b/dA{[3 s 8 OA}{1 dv}{bd}ie p 2.2 dx gr}{gs e rot py np st}{Asc c 6 p m ne{bW s 0 s 1 g Scientific p 3 py c SA 24.6 DLB -1 c 180 360 n/dx sc lp x/dx 16 5 0 a g 2 l -1 p m neg begin/vers 5 px sqrt r m 0 gs 4 mv DA}{dL ac type[]type neg}if/px sm 0 r -1 s -4.8 -1 p arc 12 gi gs sl py s e x 0 o 1 2 180 0 LB mv 0.6 L/l/lineto r dp 3 neg al st}{0 sc 2.25 0 dy CB rO ac wF dv/bd py OB 0.5 2 0 p S]}b/dL{dA gs D Computing, 1 25.8 lW pp gs rev{neg}if 6 90 w eq{DB}{DS}ie cw l wD n/dy 16 2.2 ac r lp begin CB e 1 px m sg ion 1 -1 e SA o 0.5 2 xl}{xl x rO CA py sg sc eq{dp px 0 S x}if c -2 s cW p cX fill 0 dv m r 1 begin np[{py A v 23 x 16 L/mt/matrix e DA}{cw l fill s lp sg np p dv setgray 0 bs OA}{1 -1.6 dp lx cm DA}{2.25 0 gr w ne arc a np mv l def/b{bind 0 1 ac gr fill 0 pp bW cp y e ly rlineto 1 0 p cm 1 bs o Inc dp sc}b/O sm 0 p wx g/w px 27 gs o cm g 0 p l rO ac gr pp}ife 16 cm cY mv 0 w e 0 n 2 py l 0 sm . clip -1 s c lp 1.6 gs p WI cm at g b 5 ne ac p pp t div sm 2 3 eq m ne s c 1 g m p s 2 x m l % us L/gr/gres L/tr/trans xl pp l SA RA}{6 -1 st}b/OrA{py -8 py np gs fill e o cp a wy dp 0 In x 5 w dp/cY cw py 1 2 0 g bW -1 dp ChemDraw CopyRight p erdict/chemdict sc 8 gr fill cm pp}{s 0 pA -1 m2 2 p ix o dv 1 DA}{cw -9.6 r l lt{1 2 m -2 180 mv p s sc a}b/PT{8 exec}{al dv cm px -1 0 gr}{pp}{gs 2 s dv m s{dp g dp mv dp HA}{dL m dv rO x -.6 s 12 py neg exec 0 b2 sm -1 WI c qrt tore CA np form s lp neg n py 0 p mv t LB wF 1.2 -9.6 s p a}{ex gr neg 1 bd st p e mv c at p 5 e OA}{1 l clip}b/Ct{bs px p L/gs/gs 0 1986, Las n l neg}if/py gs aL pp cp mv m 5 p L/xl/translate arcn gr np 2 16.8 st}b/HA{lW OB p 1 l ex p 0 mv 2.25 -1 o at m px wy s ac 1 0 mv gs 8 fill er py l n counttomark{bs 90 12 lp 145 n/ex r np bW ro sg aR 3.375 1 ix st}{0 py 0.6 1987, cv dp dv 8 Prep wx 0.3 gr -1 ac ro sc SA bd px OB/bL 1 px ave 0 fill rad aL dict p -9.6 eq{DD}{DS}ie m1 end}b/Db{bs 1.2 neg 0 sc x DLB 8 at 0 1 py n dp x ey DA}{dL l gr SA ne{bW -1 m 0 py bd Cambridge sc L/ie/ifelse px mt 120 dp 0 p m p put rot 21.6 rO 180 cm e 1 n/ey m rad l}for L/S{sf x -1 0 2 l p DA}{cw b1 m/w mv ro 0 cpt ac -.6 bW py CA 0 dv ac g p chemdict lt{-1 -1 sm aA -8 180 tr/dy a}ie}b/WW{g a}ie}b/BW{wD 12 0 bs l 8 2.2 x px 2 st xl dp cp sc 0 x 1.5 p OA}{1 24.6 py 0 dx st}{Asc 0 dv}{bd}ie np e m}b/dA{[3 s py sc rot gr}{gs 6 16 3 py ne{bW 1 L/ix/index p 360 DLB cm m g 180 Scientific {dp x/dx SA n/dx -1 p -1 s 5 mv neg 0 lp -4.8 g 2 c a 5 px l m r sm r 0 1 arc px 4 begin neg}if sqrt -1 gs ac DA}{ s s type[ gs -1 0.6 p x 0 sl ac gi x e 180 25.8 12 r 3 py 0 st} LB rO mv o dy 0 2 ne gs 2.2 sc 0 0. al 1 16 lW d 2 p C d e O w DEFINICIONES

Estereoismeros: clase particular de ismeros que slo se diferencian por la orientacin espacial de sus tomos (pero que son iguales entre s en cuanto a qu tomos estn unidos a cules otros)

Cl Pt NH 3

NH 3 Cl

Cl Pt

NH 3

Cl NH 3 curren currentpoint 192837465

SUSTANCIAS PTICAMENTE ACTIVAS

Enantimeros: ismeros que son imgenes especulares (una es la imagen en el espejo de la otra)

Carbono asimtrico

Molcula Dextrgira

Espejo

Molcula levgira

SUSTANCIAS OPTICAMENTE ACTIVAS

Mezcla racmica
Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levgiro y 50% de dextrgiro. (opticamente inactiva)

Mezcla Racemica

ACTIVIDAD PTICA
Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada. La presentan los enantimeros puros o mezclas no equimolares. Los compuestos enantiomricos presentan la actividad ptica en la misma proporcin pero en direcciones opuestas. Rotacin dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del reloj. Rotacin levorrotatoria (-): en sentido contrario). La rotacin especfica () es la nica propiedad fsica que diferencia a una par de enantimeros

ROTACIN ESPECFICA

Rotacin especfica
l = longitud de la celda en dm , c = concentracin en g/ml D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)

Ejemplo Ismero
Acido Lctico de tejido muscular: []D= +2.5 (+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: []D = -2.5

(-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

ESQUEMA DE UN POLARMETRO

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

FUNCIONAMIENTO DE UN POLARMETRO
Polarizador Fuente luminosa Rotacin Observada

Tubo de la muestra

Analizador

FUNCIONAMIENTO DE UN POLARMETRO

Una vez introducida la muestra en el polarmetro, se observa lo siguiente a travs del ocular:

Hay que girar el mando hasta encontrar el punto en el que pasa la sombra de un lado a otro. Cuando queda todo el crculo con la misma intensidad hay que hacer la lectura.

Si se gira el mando del analizador en el sentido de las agujas del reloj se trata de una sustancia destrgira

Si se gira el mando del analizador en el sentido contrario a las agujas del reloj se trata de una sustancia levgira

APLICACIN DE LA POLARIMETRA
Identificar sustancias cualitativamente Caracterizar y distinguir enantimeros

Un enantiomero es txico (Talidomida) Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina) Cada enantiomero tiene una actividad biolgica distinta (Propoxifeno: D analgsico, L antitusivo) Combinacin beneficiosa por complementacin o inhibicin de efectos adversos de uno (indacrinona)

Medir la pureza (industria del azcar: la sacrosa es pticamente mucho ms activa que muchas impurezas comunes)

REFRACTOMETRA

REFRACTOMETRA

Mtodo instrumental basado en la medida del ndice de refraccin. El fenmeno de la refraccin se define como el cambio de velocidad que experimenta la radiacin electromagntica al pasar de un medio a otro de diferente densidad.

REFRACTOMETRA

REFRACTOMETRA

Cuando un haz de luz que se propaga por un medio ingresa a otro distinto, una parte del haz se refleja mientras que la otra sufre una refraccin, que consiste en el cambio de direccin del haz.

Rayo incidente

REFRACTOMETRA

Cada medio, cada material posee un ndice de refraccin caracterstico (n) que mide la relacin entre la velocidad de la luz en el vaco y la velocidad de la luz en la sustancia.

Se calcula mediante la siguiente frmula:

n =

c0 -----v

n : ndice de refraccin del medio en cuestin co : velocidad de la luz en el vaco (3x10 8 m/s) v : velocidad de la luz en el medio en cuestin

REFRACTOMETRA

Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre menor que en el vaco, el ndice de refraccin ser un nmero siempre mayor que 1. En el vaco: n=1 , en otro medio: n>1

Este ndice de refraccin depende de

Temperatura Presin Longitud de onda (l) (DISPERSIN) Concentracin especies ( si se trata de una mezcla)

REFRACTOMETRA
Se puede relacionar el ndice de refraccin de dos medios con el ngulo de incidencia en los mismos mediante la ley de Snell o ley de la refraccin:

n1 . sen q1 n2 . sen q2

q1: ngulo entre el haz incidente y la normal (perpendicular) a la superficie q2: ngulo entre el haz refractado y la normal a la superficie El ngulo de incidencia q1 es igual al ngulo de reflexin q1'

REFRACTMETROS

Aplicaciones industriales

Fabricacin del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y estireno (n=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por refractometra. Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla de algodn con ndices de 1,47. El producto final para producir margarina tiene 1,43. Variacin de la concentracin de disoluciones. ndice de refraccin muy sensible a estos cambios. Ejemplos: n de una disolucin de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un incremento de la concentracin de 0,1%. Se detectan cambios de 0,02% en la concentracin de cido ntrico por el mismo procedimiento, e incluso ms sensibilidad se puede conseguir en las medidas de las concentraciones de cido sulfrico.

REFRACTMETROS

Los aparatos ms importantes se basan en dos principios:

Refractmetros de ngulo lmite o crtico Refractmetros de desplazamiento de imagen.

REFRACTMETROS

Refractmetro de Abbe
Al mover el prisma P2, se mide en una escala el ndice de refraccin de la muestra que se refleja en el ocular con una precisin de 0.001. Con ayuda del amplificador, sta aumenta a 0.0001

Monocromador l= linea D sodio

Prisma mvil

REFRACTMETROS

Refractmetro de Abbe

Si conseguimos esto, ngulo rayo incidente=90.

REFRACTMETROS

Refractmetro de inmersin
Es el ms simple de todos. Requiere slo 10-15 ml de muestra. En prisma simple va montado en un telescopio que contiene el compensador y el ocular. La escala se sita debajo del ocular dentro del tubo. La superficie inferior del prisma se sumerge en un pequeo vaso que contiene a la muestra, con un espejo debajo para reflejar la luz hacia arriba a travs del lquido.

REFRACTMETROS
Refractmetros de desplazamiento de imagen

Se mide el desplazamiento del rayo refractado en relacin al rayo incidente, en vez de medir el desplazamiento de la lnea de separacin entre la zona clara y obscura debido al ngulo lmite. La precisin es dos veces superior a la obtenida con el refractmetro de Abb. No hay lmite en la determinacin de ndices de refraccin y se puede trabajar en un mayor nmero de longitudes de onda, incluso zonas del ultravioleta o infrarrojo cercano, si se usan prismas de cuarzo. Medimos los angulos de incidencia y de refraccion directamente. La muestra liquida se coloca en un recipiente en forma de prisma en el centro de una superficie circular. Si es solida, se cortan en prismas y se disponen similarmente. Utilizamos una fuente luminosa, una ranura y un colimador que dirija el haz paralelo de radiacin a la superficie del prisma. la imagen refractada va a un telescopio montado sobre superficie circular. Este mtodo se utiliza como detector en cromatografa lquida.