Procesos Industriales II

UNPRG-ING.QUMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

TEMA: OBTENCIN DEL CLORURO DE POLIVINILO POR POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN ESCUELA PROFESIONAL: ING QUIMICA
ALUMNO: ZUE FLORES DANY DANIEL DOCENTE: ING. ARCE CRUZADO CARLOS

INTRODUCCIN Hoy en da el 80% de PVC se fabrica mediante la tcnica de polimerizacin en suspensin de forma discontinua (S-PVC). Una caracterstica distintiva de los procesos S-PVC es el gran tamao de los reactores

APLICACIONES DEL PVC

ING. CIVIL Tubos cables papeles pintados Revestimie ntos para el suelo INDUSTRIA AUTOMOTRIZ Tableros Mdulos de interiores Asientos Cableado Protectores del individuo MEDICINA Contenedore s Tubos Guantes En la sangre VIDA COTIDIANA En el caucho Biberones Envases de alimentos Juguetes, etc

IMPACTO A LA SALUD
Lmites de exposicin y niveles de VCM

El Reglamento para la Prevencin de Riesgos y Proteccin de la Salud por la presencia de cloruro de vinilo monmero en el ambiente de trabajo establece los siguientes niveles de exposicin y alarma: . Lmite de exposicin anual: 3 ppm . Lmite de exposicin diaria: 7 ppm . Situacin de alarma: . Concentracin promediada durante una hora: 15 ppm . Concentracin promediada durante 20 minutos: 20 ppm . Concentracin promediada durante 2 minutos: 30 ppm

MEDIO AMBIENTAL Y RECICLAJE

El PVC otorga amplios beneficios ecolgicos a la sociedad en general, ya que: Tiene baja dependencia del petrleo, recurso no renovable. Menor consumo de energa en su obtencin y procesamiento. Debido a su ligereza, el transporte de productos terminados de PVC permite un menor consumo de combustible. Botellas de PVC Marcos de ventanas Opciones para el manejo de desechos

TIPOS DE POLIMERIZACIN PARA SINTETIZAR EL PVC Existen 4 tipos de polimerizacin para sintetizar el PVC En suspensin (principal) En masa Emulsin En solucin

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Los sistemas de mezcla Durante la polimerizacin la estructura de las partculas se desarrolla a partir de una gota de lquido simple a un grano slido con una morfologa complicada.

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Los sistemas de mezcla (cont)

Los granos de 50 a 250 m (promedio 130) se forman por la aglomeracin de varias micropartculas, como se ilustra en la Figura. Inicialmente, las gotas tienen un tamao de aproximadamente 40 m.

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Los sistemas de mezcla (cont)

Reglas aplicables para la ampliacin progresiva del sistema de mezcla : 1. El consumo de energa por unidad de volumen debe mantenerse constante. 2. La capacidad de bombeo por volumen tambin debe mantenerse constante. 3. Una proporcin relativamente grande de la hoja de dimetro del tanque es necesario para grandes reactores

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Sistemas de iniciacin rpida

El uso de un solo iniciador rpido (lnea punteada) da un fuerte pico de la velocidad de reaccin, que a su vez provoca la generacin de calor excesivo y la dificultad en el control de la temperatura constante.(ver grfica)

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Sistemas de iniciacin rpida (cont)

El empleo de una combinacin de iniciadores (lnea continua) se puede garantizar una velocidad de reaccin ms uniforme y evitar el desarrollo de un punto caliente (ver grfica)

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Sistemas de iniciacin rpida (cont)

GRFICA

Perfil de reaccin de un lote de polimerizacin rpida, la lnea de puntos: di (2 etilhexil) peroxidicarbonato (OPD), lnea continua: OPD + cumilo neodecanoato perxido

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Cintica de la polimerizacin
Modelo de dos fases de Talamini: Los supuestos claves son los siguientes: Las dos fases estn en equilibrio termodinmico, por lo tanto la composicin de cada fase se mantiene constante a lo largo de la reaccin. La relacin entre las concentraciones en estado estacionario de los radicales libres en las dos fases es constante. La proporcin de distribucin de los iniciadores entre las dos fases no varan a lo largo de la reaccin.

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Cintica de la polimerizacin (cont)

Mecanismo tpico de polimerizacin por radicales libre

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Cintica de la polimerizacin (cont)

La velocidad de reaccin elemental para el iniciador de descomposicin y la generacin de radicales libres son los siguientes:

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Cintica de la polimerizacin (cont)

La formacin de polmeros muertos es descrita por la siguiente relacin, que slo tiene en cuenta la desproporcin:

La tasa de consumo de monmero est dada por:

ASPECTOS GENERALES DEL PROCESO

Constante cintica:
constantes cinticas de la descomposicin del iniciador
INICIADOR
Di (sec-butil) peroxibicarbonato AIBN Perkadox 16-W-40

A(s-1)
3.69x1014 1.05x1015 2.31x1015

E/R (K)
13588 15460 14653

Terc-butil peroxineodecanoato

1.52x1014

13895

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

(cont.)

Proceso: Polimerizacin en suspensin (p.discontinuo) Materia prima : VCM Iniciador: mezcla de di-(4-terc-butilciclohexilo) peroxydicarbonato (Perkadox) y tercbutil peroxi neodecano (TBPD)

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

(cont.)

Reacciones qumicas principal

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

(cont.)

Condiciones de operacin Temperatura: 55-60C Presin: -inicial: 8-10bar - final:5 bar Cintica: 6-8 horas Conversin: 85-90%

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

(cont.)

Termodinmica: -100KJ/mol Agente de suspensin: PVA

Sistema: Discontinuo (por cargas)

Iniciador: Mezcla de Perkadox y TBPD

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

(cont.)

Reactor: Autoclave Tanque de Acero Consta de una camisa de calefaccin/refrigeracin Un condensador Sistema de agitacin

OBTENCIN DEL PVC

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

Descripcin del proceso

Inicialmente se carga 48 981 Kg de agua con 32 645Kg de monmero (sabiendo que la relacin del agua/monmero =1.2).
Se arranca el agitador mecnico a fin de que no exista aglomeraciones.

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

Descripcin del proceso (cont)

Luego se carga al reactor autoclave el agente dispersante (0.001Kmol/m3), junto al iniciador (0.002Kmol/m3) Se da inicio a la reaccin altamente exotrmica -100KJ/mol A travs del condensador y de la camisa del reactor, mantendremos la reaccin en 50-60C

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

Descripcin del proceso (cont)

El papel del agua es para asegurar la eliminacin eficaz del calor desarrollado por la polimerizacin. A la presin total de alrededor de 8-10 bar de presin se lleva a la mezcla a condiciones de ebullicin.

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

Descripcin del proceso (cont)

La presin permanece constante, siempre y cuando no hay monmero libre en forma de gotas. En un momento determinado la tendencia de cada de la presin es considerable, cuando la conversin se alcanza los llamados niveles crticos.

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

Descripcin del proceso (cont)

El lote se detiene cuando la presin cae por debajo de 5 a 6 bar, o en trminos de conversin de aproximadamente 85 - 90%.
Esta reaccin tiene una duracin de 6 a 8 horas, luego pasa a las siguientes operaciones.

Descripcin del proceso (cont)

OBTENCIN DEL PVC POR SUSPENCIN

la mezcla se evacua a travs de un tambor de purga para la desgasificacin VCM y la separacin de polmeros por centrifugacin, seguido de secado, seleccin y almacenamiento.

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN EMULSIN

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN

Condiciones de operacin
Temperatura: 40-60C Presin: 0.4-10atm Conversin: 85-95%

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN Solvente: agua Sistema: Discontinuo (por cargas)

Iniciador: persulfato de potasio o de amonio

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN

Reactor: Bacth Tanque de Acero (30 a 100m3) Consta de una camisa de calefaccin/refrigeracin Sistema de agitacin

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN Descripcin del proceso

Se prepara el iniciador y el emulsionante (1%-3% en peso) con agua desmineralizada, se realiza agitacin en cada una de estas. Se carga el VCM al reactor junto a los ya mencionados, se agita fuerte mente la mezcla.

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN Descripcin del proceso

La temperatura que se encuentra el reactor esta alrededor de los 40C a 60C con una presin de 0.4 a 10 atm. El producto es enviado a un separador, el cual por el tope se recircula el VCM

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN Descripcin del proceso El gas monmero suele recuperarse cuando la presin se reduce a un rango de 3 y 4 atm. Los fondos (agua + PVC) se separan posteriormente. Las partculas de PVC ingresan a un tanque con agitacin, el cual contiene semillas de ltex.

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN POR EMULSIN Descripcin del proceso El latx es para controlar el tamao de las particulas. Luego pasa a un secador el cual se le inyecta aire previamente acondicionado. En la etapa de secado se recomienda controlar el pH Por ultimo pasa a un tamizado, obteniendose asi el PVC.

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Condiciones de operacin Temperatura: 58C Presin: atmosfricas Cintica: 17 horas Conversin: 85%

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Etapas de reaccin : Dos etapas Iniciador: perxido de benzoilo

Reactor: cilindro rotatorio

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Descripcin del proceso

Inicialmente el VCM que esta almacenado en un tanque, pasa de un filtro que separa el VCM que pasara a recirculacin y el residuo a la pos-polimerizacin

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Descripcin del proceso

De la etapa de filtrado ( al inicio del proceso) el liquido es llevado tres recuperadores de VCM

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Descripcin del proceso

Los residuos del filtrado pasan a un cilindro rotario, compuesto de bolas de acero. Las temperaturas de reaccin estn alrededor de los 58C en 17 horas.

OBTENCIN DEL PVC POLIMERIZACIN EN MASA

Descripcin del proceso

Del cilindro rotario pasa a un tanque que distribuye continuamente los productos de las polimerizacin a un tamiz, los cuales pasaran a dos etapas A y B Tipo A : conversin 85% (2 etapa) Tipo B: conversin 15% (1 etapa)