CORROSION

Aspectos Qumicos y Termodinmicos

GRUPO N 4

 Una celda consiste en dos semiceldas (media

celda) que estn conectadas elctricamente. Generalmente las dos semiceldas estn conectadas por un puente salino. Cada semicelda es la parte de una celda electroqumica en la cual tiene lugar una semirreacin.

Celda Galvnica:
Es aquella donde se produce una reaccin qumica espontnea y se genera una corriente elctrica.

CELDAS GALVANICAS

CELDAS DE CORROSION

CELDAS DE CONCENTRACION

CELDAS LOCALES

Las reacciones en cada electrodo conducen a la corrosin del metal.

los electrodos son del mismo material o metal pero las concentraciones o actividades de las especies reactantes difieren en los electrodos.

Ejemplo:

Las soluciones son CuSO4 y ZnSO4. Cada solucin contiene una tira del metal correspondiente, y un puente salino o disco poroso que conecta las dos soluciones y que permite que los iones SO42- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y zinc. A fin de calcular el potencial estndar de la celda se buscan las semirreacciones del cobre y del zinc y se encuentra: Cu2+ + 2 e- Cu: E0 = + 0.34 V Zn2+ + 2 e- Zn: E0 = - 0.76 V Por lo tanto, la reaccin global es: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ El potencial estndar de la reaccin es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la celda se determina como sigue: el zinc metlico es reducido ms fuertemente que el cobre metlico como muestra el hecho de que el potencial estndar de reduccin para el zinc sea ms negativo que para el cobre. As, el zinc metlico cede electrones a los iones Cu2+ y quedan

Celda Electroltica
Es aquella en que se aplica una corriente elctrica y se induce una reaccin qumica que no es espontnea. (Consume corriente elctrica de una fuente externa y lo almacena como energa qumica) Las reacciones andicas son reacciones de oxidacin y las catdicas son reacciones de reduccin

ASPECTOS ELECTROQUIMICOS
La corrosin es un proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su medio ambiente para formar xido o algn otro compuesto. La celda que causa este proceso est compuesta esencialmente por tres componentes: un nodo, un ctodo y un electrolito (la solucin conductora de electricidad).

Fenmeno andico: Ed1 Ec1 + n eFenmeno catdico: Ec2 + n eEd2 Reaccin andica: 2Fe 2Fe 2+ + 4eReaccin catdica: O2 + 2H2O + 4e4OH-

 Calcular el potencial estndar del proceso:

2Cu + Cu(s) + Cu++ Datos: o (Cu+2/Cu+) = -0,52 v.; o (Cu+/Cu) = -0,15 v. Solucin: 0,37 v.

ASPECTOS TERMODINAMICOS
Calcula la reaccin siempre y cuando los productos de corrosin sean conocidos y tengamos los datos necesarios a nuestro alcance.

 Donde:

= potencial del electrodo del metal G = cambio de energa libre de la reaccin en el electrodo. n = cambio de carga inica en el proceso en el electrodo. F = constante de Faraday = 96 485,3383(83) Cmol-1 De esta formula se desprende el potencial de electrodo.

El potencial estndar de electrodo E0

Proporciona informacin cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la reaccin de una semicelda

Caractersticas:
Un potencial de electrodo positivo indica que la

semirreacin en cuestin es espontnea con respecto a la semirreacin del electrodo estndar de hidrgeno. Esto es, el oxidante de la semirreacin es un oxidante ms fuerte que el hidrgeno. Un signo negativo indica lo contrario. El potencial estndar de electrodo E0 se refiere exclusivamente a una reaccin de reduccin. Mide la fuerza relativa que tiende a dirigir la semirreacin desde un estado en el que los reactivos y los productos tienen una actividad de uno: 1 Es independiente del nmero de moles de reactivos y productos de la semirreacin balanceada. El potencial estndar de electrodo para una semirreacin depende de la temperatura.

apP + qQ + ... + ne- ===== rR + sS +.......

Haciendo uso de la ecuacin de Nerst, el potencial se calcula como:

Ecuacin que se reduce, teniendo en cuenta el valor de las constantes, a la expresin:

La ecuacin de Nerst en forma general puede aplicarse tanto a reacciones de semicelda com a reacciones de celda.

CORROSION
Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su medio ambiente

 Slo ocurre en presencia de un electrlito,

ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Es importante distinguir dos clases de corrosin: la Corrosin Seca y la Corrosin Hmeda. La corrosin se llama seca cuando el ataque se produce por reaccin qumica, sin intervencin de corriente elctrica. Se llama hmeda cuando es de naturaleza electroqumica, es decir que se caracteriza por la aparicin de una corriente

la corrosin es un proceso natural, en el cual se produce una transformacin del elemento metlico a un compuesto ms estable, que es un xido.

Problemtica de la Corrosin
Una de las mayores problemticas es que la corrosin afecte principalmente a esta clase de elementos. Ello implica muchos tipos de problemas, de los cuales la mayora son bastante serios

 General o Uniforme

Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida regular del metal superficial. A su vez, esta clase de corrosin se subdivide en otras: Atmosfrica De todas las formas de corrosin, la Atmosfrica es la que produce mayor cantidad de daos en el material y en mayor proporcin. Grandes cantidades de metal de automviles, puentes o edificios estn expuestas a la atmsfera y por lo mismo se ven atacados por oxgeno y agua. La severidad de esta clase de corrosin se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosfricos estn presentes. Para hablar de esta clase de corrosin es mejor dividirla segn ambientes. Los ambientes atmosfricos son los siguientes: Industriales Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales. En adicin, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de partculas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosin. Marinos Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de cloridro, un in particularmente perjudicial que favorece la corrosin de muchos sistemas metlicos.

Galvnica La corrosin Galvnica es una de las ms comunes que se pueden encontrar. Es una forma de corrosin acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto par redox) se unen elctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una solucin conductiva). El ataque galvnico puede ser uniforme o localizado en la unin entre aleaciones, dependiendo de las condiciones. La corrosin galvnica puede ser particularmente severa cuando las pelculas protectoras de corrosin no se forman o son eliminadas por erosin. Altas Temperaturas Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas. Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura. Acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie. Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes: Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para reacciones distintas. Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no gases que se mezclen con el ambiente. La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin, como la Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del Hidrgeno, etc.

Localizada La segunda forma de corrosin, en donde la prdida de metal ocurre en reas discretas o localizadas. Al igual que la General/Uniforme, la corrosin Localizada se subdivide en otros tipos de corrosin. A continuacin, veremos los ms destacados. Corrosin por Fisuras o Crevice La corrosin por crevice o por fisuras es la que se produce en pequeas cavidades o huecos formados por el contacto entre una pieza de metal igual o diferente a la primera, o ms comnmente con un elemento no- metlico. En las fisuras de ambos metales, que tambin pueden ser espacios en la forma del objeto, se deposita la solucin que facilita la corrosin de la pieza. Se dice, en estos casos, que es una corrosin con nodo estancado, ya que esa solucin, a menos que sea removida, nunca podr salir de la fisura. Adems, esta cavidad se puede generar de forma natural producto de la interaccin inica entre las partes que constituyen la pieza. Algunas formas de prevenir esta clase de corrosin son las siguientes: rediseo del equipo o pieza afectada para eliminar fisuras. cerrar las fisuras con materiales no-absorbentes o incorporar una barrera para prevenir la humedad. prevenir o remover la formacin de slidos en la superficie del metal. Corrosin por Picadura o Pitting Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el proceso (reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que afectan. Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo mucho mayor. Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:

CORROCION POR CREVICE

Corrosin por Friccin o Fretting: es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando sta es removida. Corrosin por Cavitacin: es la producida por la formacin y colapso de burbujas en la superficie del metal (en contacto con un lquido). Es un fenmeno semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hlices de los barcos. Genera una serie de picaduras en forma de panal. Corrosin Selectiva: es semejante a la llamada Corrosin por Deshincado, en donde piezas de zinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica. Corrosin Microbiolgica (MIC) Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos son la causa nica de la falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo localizado. La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn sumergidos o flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin. Los organismos biolgicos presentes en el agua actan en la superficie del metal, acelerando el transporte del oxgeno a la superficie del metal, acelerando o produciendo, en su defecto, el proceso de la corrosin

La Corrosin en la Industria y sus Procesos.

Existen dos clases de prdidas desde el punto de

vista econmico. DIRECTAS: las prdidas directas son las que afectan de manera inmediata cuando se produce el ataque. Estas se pueden clasificar en varios tipos tambin, de las cuales las ms importantes son el Coste de las Reparaciones, las Sustituciones de los Equipos Deteriorados y Costes por Medidas Preventivas. INDIRECTAS: se consideran todas las derivadas de los fallos debidos a los ataques de corrosin. Las principales son la Detencin de la Produccin debida a las Fallas y las Responsabilidades por Posibles Accidentes.

Proteccin contra la corrosin

Luego de haber analizado la corrosin y sus formas, es momento de ver qu conocimientos se tienen hoy en da para prevenirla.

La PROTECCIN CATDICA
Ocurre cuando un metal es forzado a ser el

ctodo de la celda corrosiva adhirindole (acoplndolo o recubrindolo) de un metal que se corroa ms fcilmente que l, de forma tal que esa capa recubridora de metal se corroa antes que el metal que est siendo protegido y as se evite la reaccin corrosiva. Una forma conocida de Proteccin Catdica es la GALVANIZACIN, que consiste en cubrir un metal con Zinc para que ste se corroa primero. Lo que se hace es convertir al Zinc en un NODO DE SACRIFICIO, porque l ha de corroerse antes que la pieza metlica protegida.

LA PROTECCIN ANDICA
Es un mtodo similar que consiste en recubrir el

metal con una fina capa de xido para que no se corroa. Existen metales como el Aluminio que al contacto con el aire son capaces de generar espontneamente esta capa de xido y por lo tanto, se hacen resistentes a la corrosin. An as, la capa de xido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser adherente y muy firme, ya que de lo contrario no servira para nada. Por ejemplo, el xido de hierro no es capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a l en la forma requerida.

Seleccin de materiales
La seleccin de los materiales que vayamos a usar ser factor decisivo en el control de la corrosin a continuacin se enunciaran algunas reglas generales para la seleccin de materiales

 Para condiciones no oxidantes o

reductoras tales como cidos y soluciones acuosas libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de Ni y Cr. Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr. Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ti y Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las altas temperaturas pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a procesos que no incluyan riesgos.

Recubrimientos
Recubrimientos metlicos Los recubrimientos se aplican mediante capas finas

que separen el ambiente corrosivo del metal, es decir que puedan servir como nodos sacrificables que puedan ser corrodos en lugar del metal subyacente. Los galvanizados son un buen ejemplo de este caso. Un recubrimiento continuo de zinc y estao asla el acero respecto al electrolito. A veces se presentan fallas con estos metales, cuando el riesgo de corrosin es muy elevado se recomienda hacer un recubrimiento con Alclad. El Alclad es un producto forjado, compuesto formado por un ncleo de una aleacin de aluminio y que tiene en una o dos superficies un recubrimiento de aluminio o aleacin de aluminio que es andico al ncleo y por lo tanto protege electroqumicamente al ncleo contra la corrosin.

 Recubrimientos inorgnicos

En algunos casos es necesario hacer recubrimientos con material inorgnico, los mas usados son el vidrio y los cermicos, estos recubrimientos proporcionan acabados tersos y duraderos. Aunque si se expone un pequeo lugar andico se experimenta una corrosin rpida pero fcil de localizar.

 Recubrimientos orgnicos

El uso de pinturas, lacas, barnices y muchos materiales orgnicos polimricos han dado muy buen resultado como proteccin contra la corrosin. Estos materiales proveen barreras finas tenaces y duraderas para proteger el sustrato metlico de medios corrosivos. El uso de capas orgnicas protege mas el metal de la corrosin que muchos otros mtodos. Aunque debe escogerse muy bien, ya que hay procesos que incluyen tratamientos con alcoholes que en algn momento pueden disolver los materiales orgnicos.

Diseo
El mtodo ms efectivo para el control de la corrosin, ya que si hacemos un buen diseo y una buena planeacin podemos evitar dicho fenmeno, a continuacin se enumeraran algunas reglas generales que se deben seguir:

Se debe tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto

con los requerimientos de la fuerza mecnica cuando se considere el espesor del metal utilizado. Esto se utiliza para tuberas y tanques que contengan lquidos. Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosin por grieta Se deben usar preferiblemente metales galvnicamente similares para prevenir para prevenir la corrosin galvnica. Si se atornillan metales no similares galvnicamente se deben usar arandelas no metlicas para eliminar contactos elctricos entre los materiales. Es preciso evitar tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosin por esfuerzos, especialmente en aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a este tipo de corrosin. Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan fluidos. En estas reas donde cambia la direccin del fluido bruscamente se potencia la corrosin por erosin. Se deben disear los tanques y recipientes de una manera que sean fciles de limpiar y desaguar, ya que el estancamiento de sustancias corrosivas provoca la aparicin de celdas por concentracin. Se debe hacer un diseo eficiente de aquellas piezas que se espera queden inservibles en poco tiempo, para que sean fciles de reemplazar. Es importante tambin disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas puntuales calientes, los cambios de calor ocasionan corrosin.

GRACIAS