Conceito Frao de qualquer material biolgico extrado com solvente de baixa polaridade Funes Energtica: 9 Kcal/g Estrutura: membranas biolgicas Isolante trmico e amortecimento fsico Veculos de vitaminas, hormnios e outras substncias lipossolveis Industrial: ceras, lubrificantes, farmacutica, biodiesel, velas, condutores de calor em alimentos, etc.
Lipdios simples Glicerdeos Cerdeos Lipdios compostos Fosfolipdios Glicerofosfolipdios Esfingofosfolipdios Cerebrosdeos ou glicosdeos Substncias associadas aos lipdios: sries isoprenide e
esteride.
cidos graxos saturados Freqncia maior no reino animal Nmero par de carbonos Frmula geral: (CH3)nCOOH Exemplos:
Propriedades fsico-qumica
Ponto fuso e ebulio: com no Carbonos; > 10 Carbonos = slidos na temp. ambiente Solubilidade : com no carbonos em solventes apolares cidos actico solvel butrico 5,6 % solvel caprico 0,4 %
cidos graxos insaturados Frequncia maior nos vegetais sementes oleaginosas animais que vivem em baixa temperatura.
Propriedades fsico-qumicas
Ponto fuso e ebulio: no de carbonos e insaturaes; todos so lquidos na temperatura ambiente Solubilidade: em solventes apolares com o no carbonos e insaturaes Isomeria geomtrica: todos naturais so CIS Tem propriedades fsico-qumicas e biolgicas diferentes TRANS tem pf mais elevados e termodinamicamente so mais estveis. cido oleico: pf = 14 C; cido eladico = 44 C As formas TRANS so formadas por hidrogenao, oxidao, aquecimento industrial, leite de ruminantes (biohidrogenao dos cidos linoleico e linolnico) 2 a 4%. As formas TRANS so menos reativas Mostram dobras rgidas nas insaturaes no rotatrias; Devido a presena de duplas na cadeia aliftica os insaturados so mais susceptveis ao ataque qumico, particularmente agentes oxidantes, principalmente os poli-insaturados. Os poli-insaturados tem mais importantes nutricional e tecnolgica.
O derivado conjugado do cido linoleico (CLA), encontrado no extrato de carne tem propriedades anticarcinognica.
cidos graxos ramificados cido 10-metilesterico bacilo de Kock cido 2-hidroxilignocrico cerebrosdeos cido 12-hidroxioleico leo de castor cidos graxos cclicos cido chaulmugrico bacilo lepra
Lipdios simples
Glicerdeos Definio
Funo
Classificao
Triglicerdeos ou triacilglicerol freqentes 3 cidos graxos + glicerol Diglicerdeos pouca freqncia (reaes de biossntese de triglicerdeos ) 2 cidos graxos + glicerol Monoglicerdeos pouca freqncia (reaes de biossntese de triglicerdeos ) 1 cidos graxos + glicerol
Nomenclatura
R1 = R2 = R3: R1R2R3 = c. olico => trioleilglicerol R1 = R2 R3: R1R2 = c. palmtico, R3 = c. olico => dipalmitoil-oleilglicerol R1 R2 = R3: R1 = c. palmtico, R2R3 = c. esterico => palmitoil-diestearina. R1 R2 R3
Exemplos:
cida Enzimtica
C O
CH2 CH O
O C R + 3H2O H+ ou lipase
HO
CH2 CH OH + 3R
O C OH cidos graxos
C O CH2 triglicerdio
HO
CH2
glicerol
Bsica
O R C O R O CH2 CH O O C R + 3KOH H2O HO CH2 CH HO CH2 glicerol O OH + 3R C O K saldo cido graxo ou sabo
C O CH2 triglicerdio
Hidrogenao
- HC = CH - + H2 cido graxo insaturado Pt P - H2C - CH2 cido graxo saturado
Halogenao
- HC = CH - + I2 cido graxo insaturado I I HC - CH iodeto do cido graxo
Rancificao
Hidrlise Triglicerdeos constitudo de molecular por lpases Oxidao Oxignio Temperatura Luz
R - CH = CH - CH2 - CH = CH
ANTIXIDANTE-H
Lipdeos compostos
Definio steres de cidos graxos e alcois associados a outros compostos:
Classificao Fosfolipdios
Definio so di - steres do cido fosfrico Ocorrncia superfcie de membranas da maioria das clulas. So predominantes no tecido nervoso e crebro. Classificao Glicerofosfolipdios lcool o glicerol Esfingofosfolipdios lcool a esfingosina lcool a esfingosina
Glicolipdios ou cerebrosdios
R1: cidos graxos saturados (C16 e C18) R2: cidos graxos insaturados (C16 a C20)
Classes
Fosfatidilcolina (lecitina)
Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilserina:
Fosfatidilinositol
Plasmalgenos
Difosfatilglicerol (cardiolipinas)
Esfingofosfolipdios
Cerebrosdios So glicoesfingolipideos
Gangliosdeos
Glicoesfingolipdeos mais complexos. Contm oligossacardeos. Estruturas de membranas e receptores de hormnios glicoproticos e toxinas (clera).
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importante papel na fisiologia humana e vegetal. Alguns esterides so produzidos sinteticamente com finalidade mdica teraputica.
Grupos: Esteris
Tem 8 a 10 C em C17 e uma -OH em C3 e uma dupla em C5-6. Colesterol o mais em tecidos animal.
cidos biliares
Em C17 a cadeia lateral contm 5C finalizando num grupo COOH. Quatro cidos biliares foram isolados da bile humana.
Tem 2C em C17.
o segundo hormnio feminino - produzida principalmente no ovrio. Age em todo o corpo fsico e emocional da mulher preparando-a para a gravidez.
Os glicocorticides esto relacionados a respostas ao estresse, alm da regulao do metabolismo lipdico, protico e glicdico.
Os andrgenos no tem cadeia lateral em C17. Os estrogenos tem o anel A aromtico e sem valncia de ligao em C4 e a OH em C3 fenlica e no alcolica.
responsvel pelo desenvolvimento e manuteno das caractersticas masculinas normais, sendo tambm importante para a funo sexual normal e o desempenho sexual.
um hormnio sexual produzido pelos folculos ovarianos. Deixam as mulheres com auto-estima elevada, considerando-se mais bonitas e atraentes.
esterides?
Aldosterona Andrgenos
Estrgenos
Vitamina D
Eicosanides
Quimicamente, as prostaglandinas, os tromboxanos e as
prostaciclinas fazem parte de um grupo chamado eicosanides, derivados do cido araquidnico (C 20:4, n-6), encontrado normalmente na camada bimolecular de fosfolipdio de membrana.
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Histrico Kurzrok & Lieb (1930): demonstram que tiras de tero humano contraiam ou relaxavam na presena de smen. Ulf Von Euler (1935) admitindo que o princpio ativo fosse produzido na prstata chamou-a substncia de prostaglandina; demonstrou ainda que o lquido seminal relaxa msculo liso vascular Golblatt (Inglaterra): demonstrao a contrao de msculo liso visceral na presena de lquido seminal Bergstrom e Samuelson(1960) isolaram na forma cristalina O marco mais importante aconteceu em 1971 quando VANE correlacionou a ao antiinflamatria do cido acetil-saliclico com as prostaglandinas Os bioqumicos Sune K. Bergstrm, Bengt I. Samuelsson e John R. Vane receberam juntos o prmio Nobel de Medicina por sua pesquisa sobre as prostaglandinas
Funes Envolvidos na funo reprodutiva, processos inflamatrios, febre e dor associados a leses ou doenas; na formao de cogulos de sangue e regulao da presso arterial; na secreo gstrica e outros processos importante para a sade humana ou doena. PROSTAGLANDINAS (PG) Seu nome deriva da prstata, o tecido do qual elas foram isoladas pela primeira por Bengt Samuelsson e Sune Bergstrm. Dois grupos de prostaglandinas foram originalmente definidos: PGE, para o ter solvel e PGF, para o fosfato
Cada grupo contm numerosos subtipos, denominados PGE1, PGE2, e assim por diante. Prostaglandinas agem em muitos tecidos, regulando a sntese do mensageiro intracelular AMP cclico (cAMP) - medeia a ao de diversos hormnios
menstruao e trabalho de parto; afetam o fluxo de sangue de rgos especficos; a capacidade de resposta de determinados tecidos aos hormnios, tais como epinefrina e glucagon; elevar a temperatura do corpo (que produz a febre) e causar inflamao e dor.
TROMBOXANOS (TXA) Produzidos pelas plaquetas (tambm trombcitos chamado) e atuar na formao do sangue cogulos e a reduo do fluxo sanguneo para o local de um cogulo. Drogas antiinflamatrias no esterides (AINEs) - aspirina, ibuprofeno e meclofenamato (John Vane) inibir a enzima prostaglandina H2 sintase (tambm chamada ciclooxigenase ou COX), que catalisa o passo inicial no caminho de cido araquidnico a prostaglandinas e tromboxanos.
LEUCOTRIENOS (LTB) Eles so poderosos sinalizadores biolgicos; induz a contrao do msculo de revestimento das vias areas pulmonares a superproduo de leucotrienos provoca ataques de asma; forte contrao da musculatura lisa do pulmo que ocorre durante o choque anafiltico faz parte da reao alrgica potencialmente fatal em indivduos hipersensibilidade s picadas de abelha, a penicilina, ou outros agentes.
Prostaciclina (PGI2) Produzida no endotlio pela transformao do cido aracdnico atravs da cox2 um vasodilatador, e tambm inibidor da agregao plaquetria. A prostaglandina H2 (PGEH2) o precursor imediato da prostaciclina e possui funo de reduzir a concentrao do cido clordrico no estmago e de aumentar a concentrao do muco protetor, atuando, portanto, como um protetor gstrico. Alm desta funo, age como vasodilatador participando ativamente de processos cardiovasculares e da circulao renal, para contrabalanar os processos de vasoconstrio, no intuito de evitar a necrose renal.
ao de diferentes enzimas como a ciclooxigenase (COX), lipooxigenase (LOX), o citocromo P-450, peroxidases, etc. A cicloxigenase d origem a prostaglandinas, tromboxano A-II e prostaciclina (PGI2); a lipoxigenase d origem aos cidos HPETEs, HETE e a leucotrienos; o citocromo P-450 produz HETEs e hepxidos (EETs).