Elementos Bsicos de Operaes

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Aula 02: REFINO DE PETRLEO

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O Petrleo

O petrleo uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e de cor variando entre o negro e o castanho escuro. Anlise Elementar de leo Cru Tpico

Elemento Carbono Hidrognio Enxofre Nitrognio Oxignio

Porcentagem em Peso 84 - 87 11 - 14 0,06 - 2,0 0,1 - 2,0 0,1 - 2,0

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Teorias sobre a Origem do Petrleo

A teoria estritamente mineral afirma que o petrleo se formou a partir de carburetos (de alumnio, clcio), que submetidos hidrlise, deram origem hidrocarbonetos. Estes sob presso e por aquecimento, teriam se polimerizado e condensado, originando o petrleo. A teoria orgnica alega que a presena de compostos nitrogenados, clorofilados e hormnios no petrleo pressuporia a participao animal e vegetal na sua formao. Os pesquisadores modernos, em sua grande maioria, reconhecem apenas como vlida esta teoria. O petrleo encontrado nas bacias sedimentares, depresses na superfcie da terra preenchidas por sedimentos que se transformaram, em milhes de anos, em rochas sedimentares. A acumulao de petrleo depende de alguns fatores:
rochas geradoras que contenham a matria-prima (pasta orgnica) que se transforma em petrleo rochas-reservatrio, que possuem espaos vazios, chamados poros, capazes de armazenar o petrleo.

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Histria do Petrleo

No se sabe quando despertaram a ateno do homem, mas o fato que o petrleo, assim como o asfalto e o betume, eram conhecidos desde os primrdios da civilizao. Os egpcios o usaram para embalsamar os mortos e na construo de pirmides, enquanto gregos e romanos dele lanaram mo para fins blicos. S no sculo 18, porm, que o petrleo comeou a ser usado comercialmente, na indstria farmacutica e na iluminao. Como medicamento, serviu de tnico cardaco e remdio para clculos renais, enquanto seu uso externo combatia dores, cimbra e outras molstias. A inveno dos motores gasolina e a diesel, no sculo passado, fez com que outros derivados, at ento desprezados, passassem a ter novas aplicaes. Hoje, alm de grande utilizao dos seus derivados, com o advento da petroqumica, centenas de novos produtos foram surgindo, muitos deles diariamente utilizados, como os plsticos, borrachas sintticas, tintas, corantes, adesivos, solventes, detergentes, explosivos, produtos farmacuticos, cosmticos, etc. Com isso, o petrleo alm de produzir combustvel e energia, passou a ser imprescindvel a utilidade e comodidades da vida de hoje.

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Descoberta de Petrleo do Brasil

Em 1930, setenta anos depois e aps vrios poos perfurados sem sucesso em alguns estados brasileiros, o Engenheiro Agrnomo Manoel Incio Bastos, realizando uma caada nos arredores de Lobato, tomou conhecimento que os moradores usavam uma lama preta, oleosa para iluminar suas residncias. A partir de ento retornou ao local vrias vezes para pesquisas e coletas de amostras, com as quais procurou interessar pessoas influentes, porm sem sucesso, sendo considerado como "manaco".

Em 29 de julho de 1938, j sob a jurisdio do recm-criado Conselho Nacional de Petrleo - CNP, foi iniciada a perfurao do poo DNPM163, em Lobato, que viria a ser o descobridor de petrleo no Brasil, quando no dia 21 de janeiro de 1939, o petrleo apresentou-se ocupando parte da coluna de perfurao.

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Datas Importantes

Em 1953, o presidente Getlio Vargas criou a Petrobras e instituiu o monoplio estatal no setor. Em 1973, eclodiu a primeira crise do petrleo. Pases rabes do Oriente Mdio, que asseguravam 60% da produo mundial do composto, entraram em conflito com Israel e decidiram cortar em um quarto o volume produzido. O preo do barril, que na primeira crise passara de dois para 12 dlares, passou a custar 40, e o Brasil, como diversos pases no mundo, enfrentou grave recesso. Com a recuperao da economia, uma nova discusso surgiu a partir de 1994: o fim do monoplio. Em 1997, foi criada a Agncia Nacional do Petrleo para regular o setor, e em 1999, comearam as licitaes para explorao, desenvolvimento e produo.

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Geologia

O petrleo encontrado nas bacias sedimentares, depresses na superfcie da terra preenchidas por sedimentos que se transformaram, em milhes de anos, em rochas sedimentares. A existncia de acumulaes de petrleo depende das caractersticas e do arranjo de certos tipos de rochas sedimentares no subsolo.

Basicamente, preciso que existam rochas geradoras que contenham a matria-prima que se transforma em petrleo e rochas-reservatrio, ou seja, aquelas que possuem espaos vazios, chamados poros, capazes de armazenar o petrleo. A ausncia de qualquer um desses elementos impossibilita a existncia de uma acumulao petrolfera. Logo, a existncia de uma bacia sedimentar no garante, por si s, a presena de jazidas de petrleo.

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Geologia

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Explorao

A moderna explorao do petrleo utiliza um grande conjunto de mtodos de investigao na procura das reas onde essas condies bsicas possam existir. Os diversos estgios da pesquisa petrolfera orientam-se pelos fundamentos de duas cincias:
Geologia, que estuda a origem, constituio e os diversos fenmenos que atuam por bilhes de anos na modificao da Terra, Geofsica, que estuda os fenmenos puramente fsicos do planeta.

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Reservas

O desenvolvimento de um campo, ou seja, sua preparao para produzir, s ocorre se for constatada a viabilidade tcnico-econmica da descoberta, verificando-se se o volume de petrleo recupervel justifica os altos investimentos necessrios montagem de uma infra-estrutura para produo comercial. Determinam-se, primeiro, as quantidades de leo e gs existentes na jazida (volume original provado), por meio do reconhecimento de fatores como sua extenso, espessura das camadas saturadas com leo ou gs, quantidade de gua associada, percentagem de gs dissolvido no leo, porosidade da rocha, presso, temperatura, etc. A seguir, calculado o volume de hidrocarbonetos que pode ser recuperado, multiplicando-se o volume original provado por um fator de recuperao.

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Reservas

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Reservas Brasileiras
Bacia Amaznia Bahia Bacia de Campos Esprito Santo R.G.Norte/Cear Sergipe/Alagoas Sul PETROBRAS Provada 127,6 192,6 6.362,4 33,0 363,7 237,0 41,2 7.357,5 Provvel + Possvel 33,1 96,3 6.555,3 45,5 269,1 64,3 19,8 7.083,4 Total 160,7 288,9 12.917,7 78,5 632,8 301,3 61,0 14,440,9

leo (milhes de barris)

GN (bilhes de m3 )

Bacia Amaznia Bahia Bacia de Campos Esprito Santo R.G.Norte/Cear Sergipe/Alagoas Sul PETROBRAS

Provada 60,0 24,8 94,4 5,8 18,4 14,2 8,3 225,9

Provvel + Possvel 36,8 19,1 111,4 2,9 7,8 5,5 0,4 183,9

Total 96,8 43,9 205,8 8,7 26,2 19,7 8,7 409,8

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Produo

Na fase de produo, o leo pode vir superfcie espontaneamente, impelido pela presso interna dos gases. Quando isso no ocorre, preciso usar equipamentos para promover a elevao artificial dos fluidos. O bombeio mecnico feito por meio do cavalo-de-pau, montado na cabea do poo, que aciona uma bomba colocada no seu interior. Existem ainda os bombeios hidrulico, centrfugo e a injeo de gs, com o mesmo objetivo. A Petrobras desenvolveu tecnologia prpria para produo martima, atravs dos sistemas flutuantes de produo, largamente utilizados na bacia de Campos.

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Fraes Tpicas
leo Cru
Frao gs de hidrocarbonetos Ponto de Composio Qum. o Ebulio ( F) Aproximada at 100 at 100 C1-C2 C3-C4 Usos gs combustvel

Gs Natural
Hidrocarbonetos metano etano propano butanos pentanos hexanos heptanos + No-hidrocarbonetos nitrognio dixido de carbono sulfeto de hidrognio hlio % 70 - 98 1 - 10 traos - 5 traos - 2 traos - 1 traos - 0,5 traos - 0,5 % traos - 15 traos - 5 traos - 3 traos - 5

gs envasado combustvel para motores e gasolina 100-350 C5-C10 solvente combustvel para avies, querosene 350 a 450 C11-C12 matria prima para craqueamento diesel, combustvel para gasleo leve 450-580 C13-C17 fornalhas gasleo pesado 580-750 C18-C25 leo lubrificante leo lubrificante, cras de lubrificantes 750-950 C2 6-C38 parafina, resina de petrleo piche, asfalto para resduos 950- + C38- + pavimentao, coque, preservativos de madeira Fonte: Fundamentals of Petroleum - Second Edition - The University of Texas at Austin

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Refino

O refino constitudo por uma srie de operaes de beneficiamento s quais o petrleo bruto submetido para a obteno de produtos especficos. Refinar petrleo, portanto, separar as fraes desejadas, process-las e transform-las em produtos vendveis.
1. A primeira etapa do processo de refino a destilao primria. Nela, so extradas do petrleo as principais fraes, que do origem gasolina, leo diesel, nafta, solventes e querosenes (de iluminao e de aviao), alm de parte do GLP (gs de cozinha). 2. Em seguida, o resduo da destilao primria processado na destilao a vcuo, na qual extrada do petrleo mais uma parcela de diesel, alm de fraes de um produto pesado chamado gasleo, destinado produo de lubrificantes ou a processos mais sofisticados, como o craqueamento cataltico, onde o gasleo transformado em GLP, gasolina e leo diesel. 3. O resduo da destilao a vcuo pode ser usado como asfalto ou na produo de leo combustvel .

A Petrobras, por exemplo, produz em suas refinarias mais de 80 produtos diferentes. Os rendimentos obtidos, em derivados, em relao ao petrleo processado dependem do tipo do petrleo e da complexidade da refinaria.

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Principais Produtos do Refino

Gs cido - Produo de enxofre Eteno - Petroqumica Dixido de carbo no - Fluido refrigerante Propanos especiais - Fluido refrigerante Propeno - Petroqumica Butanos especiais - Propelentes Gs liquefeito de petrleo Combustvel domstico Gasolinas - Combustvel automotivo Naftas - Solventes Naftas para petroqumica - Petroqumica Aguarrs mineral - Solventes Solventes de borracha - Solventes Hexano comercial - Petroqumica, extrao de leos Solventes diversos - Solventes Benzeno - Petroqumica Tolueno - Petroqumica, solventes Xilenos - Petroqumica, solventes

Querosene de iluminao - Iluminao e combustvel domstico Querosene de aviao - Combustvel para avies leo diesel - Combustvel para nibus, caminhes, etc. Lubrificantes bsicos - Lubrificantes de mquinas e motores em geral Parafinas - Fabricao de velas, indstria de alimentos leos combustveis - Combustveis industriais Resduo aromtico - Produo de negro de fumo Extrato aromtico - leo extensor de borracha e plastificante leos especiais - Usos variados Asfaltos - Pavimentao Coque - Indstria de produo de alumnio Enxofre - Produo de cido sulfrico n-Parafinas - Produo de detergentes biodegradveis

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Destilao

Produtos como a gasolina, leo diesel, asfalto e leo combustvel so recuperados a partir do leo cru por destilao. Este bombeado at as unidades de destilao e aquecido; uma poro se transforma em vapor. Esse processo de aquecimento separa os diversos componentes presentes no petrleo em grupos que tem similar ponto de ebulio. Quando o vapor se condensa, esses grupos so condensados separadamente, formando os destilados, que podem ser usados desta maneira ou processados para se obter um produto mais proveitoso ou de melhor qualidade. A poro de leo cru que no se vaporiza na destilao, chamada de resduo, pode ser usada como leo combustvel ou

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Esquema de Refino do leo Cr

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Processamento dos Resduos da Destilao

Cracking ou Craqueamento - O processo de craqueamento quebra as molculas de hidrocarbonetos pesados convertendo-as em gasolina e uma srie de destilados com maior valor comercial. Os dois tipos principais de craqueamento so o trmico e o cataltico. Polimerizao - o oposto do craqueamento, isto , molculas de hidrocarbonetos mais leves que a gasolina so combinadas com molculas semelhantes para produzir gasolina com alto teor de octano (hidrocarboneto com 8 carbonos), de elevado valor comercial. Alquilao - O processo converte molculas pequenas em molculas mais longas, como as que compem a gasolina. Difere da polimerizao, pois neste processo podem ser combinadas molculas diferentes entre si. Dessulfurizao - O leo cru e derivados podem conter uma certa quantidade de compostos de enxofre, como gs sulfdrico, mercaptanas, sulfetos e dissulfetos. Diversos processos so usados para dessulfurizar esses produtos, dependendo do tipo de enxofre presente e da qualidade desejada para o produto final. Dessalinizao Muitos processos so utilizados para remover sal e gua do leo cru.

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Refino do Petrleo

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RLAM

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Transporte

Petrleo e derivados podem ser transportados por navios ou dutos

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Meio Ambiente

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Exerccios
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. O que o petrleo? Qual a composio qumica do leo cru tpico? Qual as teorias sobre a origem do petrleo? Explique. Como foi descoberto o petrleo no Brasil? Explique a cronologia do petrleo no Brasil. Qual a relao entre o petrleo e a geologia? Como ocorre a explorao do petrleo? Explique resumidamente o processo de perfurao do petrleo. Explique a relao entre o gs natural e o petrleo. O que uma refinaria de petrleo Como realizado o refino do petrleo? Quais os principais produtos do refino e suas aplicaes? Como se chama as substncias formadas s de carbono e de hidrognio? Como ocorre a destilao do petrleo? Qual a principal propriedade usada para fazer a separao de substncias por destilao? A que temperatura de podemos retirar, atravs da destilao, gasolina, querosene e diesel do petrleo? Monte um fluxograma do processo de refino do petrleo? O que significa o craqueamento do petrleo? Explique o processo de poliemrizao, alquilao, desulfurizao dessalinizao e hidrogenao do petrleo. Como ocorre o transporte do petrleo e de seus derivados? Quais as principais reas de pesquisa relacionadas ao petrleo? Qual a relao entre o petrleo e o meio ambiente? Qual a composio percentual do gs natural. Monte um grfico mostrando a quantidade de leo (%) nas reservas brasileiras. Repita a operao para GN.