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Captulo: La tecnologa de las pilas de combustible

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ndice
Introduccin a los antecedentes histricos de las pilas de combustible. Fundamentos de las pilas de combustible.

Fundamentos de electroqumica.
Fundamentos de termodinmica. Pilas de combustible de alta y baja temperatura. Integracin de sistemas de pilas de combustible. Funcionamiento de las pilas de combustible. Aspectos de salud y seguridad.

Antecedentes histricos
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Sir W.R.Grove

La pila de Grove
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Electrolito cido diluido

Electrodos de platino

A la izquierda se ilustra el principio de un electrolizador; a la derecha el de una pila de combustible (Fuente: Larminie, 2000)

Un poco de historia
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1838/39

1843 1889 1896 1900

Sir W. Grove

1905
1932 1935 1938
Nichos de mercado

1959
1964 1967 60/80 1984
Produccin pre-serie

Descubrimiento del efecto de la pila de combustible 1838 C.F. Schnbein Sobre la polarizacin voltaica de determinadas sustancias slidas y fluidas 1839 Sir W. Grove Sobre la serie voltaica y la mezcla de gases por platino Construccin de una batera de gas por Grove Los trabajos de L. Mond y C. Langer resultan en la primera pila de combustible alcalina. Tambin pusieron de manifiesto las elevadas prdidas por polarizacin del electrodo de oxgeno. W.W. Jaques utiliz hidrxido de sodio fundido como electrolito para convertir directamente carbn en electricidad. W. Nernst llev a cabo trabajos de carcter conceptual sobre pilas de combustible con electrolitos slidos (SOFC por sus siglas en ingls). F. Haber llev a cabo investigaciones termodinmicas sistemticas en relacin a las pilas de combustible de hidrgeno. F.T. Bacon puso en marcha un programa a largo plazo para el desarrollo de las pilas de combustible. W. Schottky desarroll los fundamentos tericos de las SOFC. E. Baur y H. Preis presentaron los primeros informes sobre los trabajos experimentales con SOFC. F.T. Bacon construy la primera pila de combustible alcalina de 5 Kw. que funcion. Membranbrennstoffzelle versorgte Gemini Raumfahrzeug Konzept der phosphorsauren Brennstoffzelle durch UTC Las pilas de combustible alcalinas son utilizadas en las misiones Apolo y de los transbordadores espaciales. Redescubrimiento del Polmero

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Aplicaciones histricas de las pilas de combustible Programa espacial de los Estados Unidos
Las bateras convencionales son demasiado grandes, pesadas y txicas.
Los instrumentos fotovoltaicos no eran prcticos todava. Las naves espaciales ya llevan H2 y O2.

Historical fuel cell applications

Agua como subproducto.

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Pilas de combustible para el programa espacial de la NASA

Pila de combustible de la sonda orbital del trasbordador espacial de la NASA. Una de las tres pilas de combustible a bordo del trasbordador espacial. Estas pilas de combustible suministran toda la electricidad y el agua potable cuando el trasbordador est volando. Produce 12 kilovatios de electricidad y ocupa un volumen de 154 litros (Fuente: NASA)

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Fundamentos de las pilas de combustible Por qu necesitamos pilas de combustible?

Las reservas de petrleo disminuyen. Reducir los gases que producen el efecto invernadero. Reducir las emisiones txicas.

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Generalidades de la tecnologa de las pilas de combustible

Conversin directa de la energa qumica en energa elctrica.
Conversin eficiente. Mnima contaminacin al no existir combustin. Al contrario que las bateras, el reductor (hidrgeno) y el oxidante (aire) deben ser aportados de forma continua.

Combustin fra y combustin caliente

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Combustin caliente: Reaccin no controlada. El calor liberado ser transmitido a un medio de trabajo (p.Ej.. agua, vapor). El medio de trabajo pasa a travs de un ciclo que acciona una turbina con generador.

Combustible

Calor

Turbina

Generador
de electricidad

Combustin fra (Pilas de combustible): Reaccin controlada (sin llama). Transformacin directa de la energa qumica en elctrica. No es necesaria una transformacin indirecta a travs de un medio de trabajo.
H H combustible O
Fuente: WBZU

electricidad

Eficiencias tericas
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Eficiencia [%]

100%

75%

Mayor eficiencia del proceso electroqumico comparada con el proceso de Carnot Ahorra energa Reduce las emisiones de CO2

50%

FC H2-O2 BZ Carnot (T2=100C)

25%

0% 0 200 400 600 800 1000 1200

T [C]

Fuente: WBZU

Las pilas de combustible funcionan muy eficientemente sobre todo a bajas temperaturas

Eficiencias en el mundo real

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Pilas de combustible
Efficiency

Gasolina

Diesel

Turbina de gas y turbina de vapor

I
Energa elctrica

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Componentes de las pilas de combustible

La mayora de los sistemas de pilas de combustible estn compuestos por una serie de componentes:
Monoceldas en las que tienen lugar las reacciones electroqumicas. Pilas o stacks, en los que se combinan una serie de monoceldas que se conectan unas con otras formando unidades con la capacidad de produccin deseada. Resto de la instalacin, compuesta por componentes que proporcionan corriente de alimentacin (incluido un procesador de combustible si fuera necesario), gestin trmica y energa elctrica, entre otras funciones.

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Componentes principales de una pila de Main cell combustible components

Carga

Entrada combustible

Entrada oxidante

Ion positivo

Ion negativo

Combustible agotado y Salida de gases producto nodo ctodo Electrolito (conductor inico)

Oxidante agotado y salida de gases

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Bateras frente a Pilas de combustible

Una batera almacena energa dentro del reductor de la batera. La batera se para cuando se agotan los reactivos qumicos. La pila de combustible convierte la energa a partir del combustible y el oxidante, que son alimentados de forma continua.

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Funcionamiento de uma pila de combustible de membrana polimrica (PEM FC)

H Agua Combustible sobrante
2O

H H

H
H

H+

H+

H+ O2

(- ) Anodo -

H
2

H+

Electrolito
H+

H2

H2

Catalizador

O2

Combustible (H2) 2)
Anodo Membrana

Oxidante (Aire / O 2)
Ctodo
+ O 2 + 4H + 4e - 2H 2 O

2 H2

+ 2H 2 4H + 4e

4H

Ctodo (+)

O2 2 H 2O
Fuente : WBZU

Reaccin Reaction

2H 2 + O 2 H2 O

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Aunque sera deseable poder utilizar directamente combustibles convencionales en las pilas de combustible, la mayora de los combustibles que se estn desarrollando actualmente utilizan como combustible hidrgeno gas o un gas de sntesis rico en hidrgeno. El hidrgeno tiene una reactividad elevada para las reacciones en el nodo y puede producirse qumicamente a partir de una amplia gama de combustibles fsiles y renovables, as como mediante electrlisis. Por razones prcticas similares, el oxidante ms comn es el oxgeno gas, disponible directamente del aire.

Las pilas de combustible se clasifican segn el electrolito y el combustible elegido, que a su vez determina las reacciones en los electrodos y el tipo de iones que transportan la corriente a travs del electrolito.

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Funciones crticas de los componentes de las pilas

Interfaz de tres fases.

Regiones microscpicas.
Electrodo en contacto con electrolito. Rendimiento mejorado:
Menor grosor del electrolito. Mejores materiales para el electrodo y el electrolito. Rango de temperaturas ms amplio.

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Otras funciones crticas de los componentes de las pilas individuales

Electrolito:
Transporta reactivos en disolucin al electrodo. Conduce la carga inica entre electrodos. Barrera fsica entre combustible y oxidante.

Electrodos:
Conducen los electrones hacia y desde la interfaz de tres fases.

Garantizan la distribucin uniforme de gases en la pila.

Garantizan que los productos de la reaccin son canalizados adecuadamente.

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Electrodos
Material poroso. Material conductor de la electricidad. A bajas temperaturas son necesarios catalizadores.
Oxgeno Hidrgeno

La mayora de las pilas en desarrollo son planas (rectangulares o circulares) o tubulares.

Ctodo

Electrolito

nodo

Construccin bsica ctodo-electrolito-nodo de una pila de combustible

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Aplicaciones de las pilas de combustible

Fijas Centrales de generacin de energa. Mviles coches, motocicletas, bicicletas. Energa porttil sustitucin de bateras. Varias locomotoras, aeroplanos, barcos, submarinos.

Fundamentos de electroqumica
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Las reacciones electroqumicas implican, tanto una transferencia de carga elctrica, como un cambio en la energa de Gibbs, muy importante en el caso de la pila de combustible. Energa libre de Gibbs = la energa disponible para realizar un trabajo externo, sin tener en cuenta trabajo realizado por cambios de presin y/o de volumen. En una pila de combustible, el trabajo externo implica mover electrones por un circuito externo el trabajo realizado en los cambios de volumen entre lo que entra y lo que sale no es aprovechado por la pila de combustible.

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Cuando se trabaja con reacciones qumicas, el punto cero de energa se asigna a los elementos puros en su estado normal, a una temperatura y presin estndares (25C, 0.1MPa). Cuando se adopta est convencin, se usa el trmino energa libre de formacin de Gibbs, G, en vez de la energa libre de Gibbs.
En una pila de combustible, es el cambio en esta energa libre de formacin de Gibbs,Gf , la que nos da la energa liberada. Este cambio es la diferencia entre la energa libre de Gibbs de los productos y la energa libre de Gibbs de los reactivos. Gf = Gf de productos Gf de reactivos

Si no hay prdidas en la pila de combustible, toda la energa libre de Gibbs se convierte en energa elctrica.

 Potencial terico de la pila de combustible

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En general, el trabajo elctrico es el producto de la carga por el potencial Wel = qE donde Wel = trabajo elctrico (Jmol-1) ;q = carga (Culombios mol-1); E = potencial (Voltios). La carga total transferida en una reaccin, por mol de combustible, es igual a: q = -nNAvgqel Donde: n = nmero de electrones transferidos por molcula de combustible; Navg= nmero de molculas por mol (N de Avogadro) = 6,0221023 molculas/mol; qel = carga de 1electron = 1,602 10-19 Culombios.

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El producto del nmero de Avogadro por la carga de un electrn se conoce como la constante de Faraday: F = 96,485 Culombios/electrnmol. -nNAvgqel = -nF El trabajo elctrico es, por tanto: Wel = -nFE La cantidad mxima de energa elctrica generada por una pila de combustible corresponde a la energa libre de Gibbs, G: Wel = G El potencial terico de la pila de combustible es, pues, E = -G/(nF) Esta ecuacin nos da la fuerza electromotriz (f.e.m.) o la tensin en circuito abierto (OCV por sus siglas en ingls) reversible de la pila de combustible.

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Consideremos la pila de combustible de hidrgeno/oxgeno. La reaccin bsica es H2 2H+ + 2e O2 + 2H+ + 2e- H2O H 2 + O2 H 2 O

(nodo) (ctodo) (total)

En el caso de la pila de hidrgeno, pasan dos electrones por el circuito externo por cada molcula de agua producida y por cada molcula de hidrgeno utilizada. As pues, la tensin en circuito abierto reversible (OCV) de la pila de combustible de hidrgeno es: E = -G/(2F)

Dado que G, n y F son conocidos, el potencial terico de la pila de combustible (OCV) de hidrgeno/oxgeno a T = 298,15K es E= 1,23 Voltios.

 Tensiones de trabajo de las pilas de combustible

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Prdidas de tensin

Tensin sin prdidas 1,2 V Incluso la tensin en circuito abierto es inferior al valor terico de la tensin sin prdida Cada rpida inicial de la tensin La tensin cae ms lentamente Y la grfica es casi lineal

Tensin para una pila de combustible de baja temperatura y presin atmosfrica tpica.

La tensin comienza a caer ms rpidamente Cuando las corrientes son ms altas

Este grfico se llama Curva de polarizacin

Densidad de corriente

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La forma caracterstica del grfico tensin/densidad de corriente o curva de polarizacin es debido a cuatro irreversibilidades fundamentales.
1. Prdidas por activacin.

2. Crossover o cruce de combustible y corrientes internas.

3. Prdidas hmicas. 4. Prdidas por transporte de masa o perdidas de concentracin.

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Combinando todas estas irreversibilidades, la tensin de trabajo de una pila de combustible viene dada por la siguiente ecuacin: E = Eocv-Vact-Vohm-Vtrans

 Prdidas de activacin Ecuacin de Tafel

www.h2training.eu La ecuacin de la lnea de ajuste ptimo es V= a log (ili2)

Sobre corriente

Reaccin lenta

Reaccin rpida

Log (densidad de corriente) (mA cm-2)

Grficos de Tafel para reacciones electroqumicas lentas y

La lnea de ajuste ptimo corta el eje de la densidad de corriente en I0

rpidas.

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El perfil de la sobre tensin de activacin viene dado por la ecuacin de Tafel: Vact = Bln( i i0 ) La constante B se llama pendiente de Tafel y se calcula mediante: B = RT (2aF) A la densidad de corriente i0 se le denomina densidad de corriente de intercambio.

Fundamentos de termodinmica
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Calor de una reaccin Consideremos la pila de combustible de hidrgeno/oxgeno. La reaccin bsica es H2 2H+ + 2e(nodo) O2 + 2H+ + 2e- H2O (ctodo) H 2 + O2 H 2O (total) La reaccin general es la misma que la reaccin de combustin del hidrgeno. La combustin es un proceso exotrmico, lo que quiere decir que en el proceso se libera energa. H2 + O2 H2O + calor El calor o entalpa (H) de una reaccin qumica es la diferencia entre los calores de formacin de los productos y los de los reactivos. Esto significa: H = (hf)H2O-(hf)H2- (hf)O2

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El calor de formacin del agua lquida es -286kjmol-1 a 25C y el calor de formacin de los elementos es, por definicin, igual a cero. Por lo tanto
H = (hf)H2O-(hf)H2- (hf)O2 = -286 KJ/mol -0 -0 = -286KJ/mol

El signo negativo significa que la reaccin libera calor, esto es, que se trata de una reaccin exotrmica. La ecuacin es, pues,

H2 + O2 H2O + 286 KJ/mol

La entalpa de la reaccin de combustin del hidrgeno se llama tambin poder calorfico del hidrgeno. Es la cantidad de calor que puede generarse por la combustin completa de 1 mol de hidrgeno.

 Trabajo elctrico terico

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El poder calorfico del hidrgeno se utiliza como medida del consumo de energa de una pila de combustible. Es la cantidad mxima de energa que puede extraerse del hidrgeno. En una pila de combustible, una parte del consumo de energa (H) se convierte en electricidad y corresponde a la energa libre de Gibbs (G).
G = H -TS En la conversin de la energa existen algunas prdidas irreversibles debidas a la creacin de entropa (S). S es la diferencia entre las entropas de los productos y los reactivos S = (sf)H20 (sf)H2 (sf)O2 Por lo tanto, a 25C, de 286,02KJmol-1 de energa disponible, 237,34KJmol-1 pueden ser convertidos en energa elctrica y los 48,68KJmol-1 restantes se convierten en calor. A temperaturas distintas de 25C, estos valores varan.

 Efecto de la temperatura y de la presin

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Temperatura

El potencial terico de la pila de combustible

E = -G/(nF) vara con la temperatura.

E = - [H/(nF)-TS/(nF)]

 Presin
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La presin causa un cambio en la energa libre de Gibbs que puede expresarse de la siguiente manera:
dG = VmdP donde Vm = volumen molar (m3 mol-1); P= presin (Pa). Para un gas ideal : Por lo tanto: Despus de integrar: PVm = RT dG = RTdP/P G = G0 + RTln(P/P0)

G0 es la energa libre de Gibbs a una presin y una temperatura estndares (25C y 1atm), y P0 es la presin de referencia o presin estndar (1atm).
Para cualquier reaccin qumica: jA + kB mC + nD G = mGC + nGD - jGA - kGB

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G = G0 + RT ln {[ (PC/P0)m (PD/P0)n] / [(PA/P0)j (PB/P0)k]} Esta es la ecuacin de Nernst, donde P es la presin parcial del reactivo o del producto y P0 es la presin de referencia (es decir, 1atm). Para la reaccin que tiene lugar en la pila de combustible de hidrgeno/oxgeno, la ecuacin de Nernst es: G = G0 + RT ln [PH2O / (PH2PO20.5)] E = E0 + RT/(nF) ln[PH2PO20.5/PH20]

 Eficiencia terica de la pila de combustible

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La eficiencia de cualquier dispositivo de conversin de energa se define como la relacin entre la energa til producida y la energa consumida.
En el caso de la pila de combustible, la energa til producida es la energa elctrica que se produce y la energa consumida es la entalpa del hidrgeno. Suponiendo que toda la energa libre de Gibbs puede convertirse en energa elctrica, la mxima eficiencia posible para una pila de combustible es: h = G / H = 237,34 /286,02 = 83%

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Pilas de combustible de alta y de baja temperatura

Actualmente han surgido seis clases de pilas de combustible como sistemas viables en el presente y en el futuro prximo. Se clasifican segn la temperatura, el electrolito y su aplicacin.
Datos de los distintos tipos de pilas de combustible Tipo de pila de combustible Alcalina (AFC) in mvil OHH+ H+ Temperatura Aplicaciones y observaciones de funcionamiento 50-200 C Utilizadas en vehculos espaciales, p.ej. el Apolo, el Transbordador espacial, 30-100 C Vehculos y aplicaciones mviles y para sistemas de cogeneracin de baja energa 20-90 C Adecuadas para sistemas electrnicos porttiles de baja potencia, que funcionan durante periodos prolongados Muchas se estn usando en 220 C sistemas de cogeneracin de 200kW. Adecuadas para sistemas de 650 C cogeneracin de tamao medio a grande, hasta MW de capacidad. 500 1000 C Adecuadas patra todos los tamaos de sistemas de cogeneracin, desde 2 kW a multi MW.

Membrana de intercambio de protones (PEMFC) Metanol directo (DMFC)

cido fosfrico (PAFC)

H+ CO32O2-

Carbonato fundido (MCFC)

xidos slidos (SOFC)

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Segn su temperatura de funcionamiento, las pilas de combustible se clasifican en: Pilas de combustible de alta temperatura: Pila combustible de carbonato fundido (MCFC). Pila de combustible de xido slido (SOFC). Pilas de combustible de temperatura intermedia: Pila de combustible de electrolito alcalino. Pila alcalina de cido fosfrico (PAFC). Pials combustibles de baja temperatura: Pila de combustible de membrana de intercambio de protones (PEMFC). Pila de combustible de metanol directo (DMFC).

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Generalidades de los distintos tipos de pilas de combustible

AFC
Temperature Temperatura Catalyst Catalizador
alta <100C Platino

PEFC

PAFC

MCFC

SOFC
alta
Menos puro

Up to 1000C metal CnHm

puro

Gas specification Especificaci n gas

limpio

4 -5.0 H 2 40 -50% Sistema De reforma Segundos

Menos limpio

Cell efficiency Eficiencia de la pila baja Complejidad del System complexity sistema Start - Up Tiempo de - Time arranque Dynamic Din mica
baja

50 -60% Ref. interna

alta

alta

instantneo alta

Horas

Alto baja

Fuente : WBZU

Pilas de combustible de alta temperatura

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Pila de combustible de carbonato fundido (MCFC)

COMBUSTIBLE QUE CONTIENE HIDRGENO Y CO

Ventajas de las pilas MCFC:

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no se necesitan electrocalizadores caros, gracias a la elevada temperatura de trabajo.

Desventajas de las pilas MCFC:

electrolito muy corrosivo y mvil que exige usar materiales caros como hardware de la pila. la alta temperatura potencia problemas con los materiales.

la elevada resistencia interna limita la densidad de potencia.

Pilas de combustible de xidos slidos (SOFC)

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El electrolito es un xido metlico slido, no poroso, normalmente ZrO2 estabilizado con Y2O3. Funciona como conductor de los iones xido. Tpicamente: el nodo es cemento de Co-ZrO2 o Ni-ZrO2 (materiales cermicos-metlicos), el ctodo es LaMnO3 dopado con Sr.

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INTERCONEXIN Contacto de interconexin Electrolito

Electrodo del combustible

Electrodo del aire

Seccin transversal esquemtica de una pila SOFC cilndrica de Siemes Westinghouse

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Diseo de colector de gas para una pila tubular SOFC y colenexiones entre monoceldas en una pila tubular SOFC

Ventajas:
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La pila puede realizarse en distintas formas puesto que los electrolitos son slidos. la construccin slida en cermica alivia los problemas de corrosin. el electrolito slido permite tambin una realizacin tcnica ms precisa y no existe el problema del movimiento del electrolito. Desventajas:
la expansin trmica supone un desajuste entre materiales. el sellado entre celdas es difcil cuando la configuracin es con chapa plana. las elevadas temperaturas de trabajo imponen limitaciones importantes a los materiales. proceso de fabricacin difcil.

Pila de combustible de temperatura intermedia

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Pila de combustible de electrolito alcalino (AFC) CTODO

Agua producida transportando H2 reciclado NODO MATRIZ

Entrada de H2 humidificado

Entrada O2

CHAPA RESERVORIO DE ELECTROLITO CATALIZADOR DEL ELECTRODO

NIQUEL-SINTER POROSO

ALIMENTACIN DE H2

Ventajas:
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excelente rendimiento en H2 y O2 en comparacin con otras pilas de combustible.

Desventajas: la sensibilidad del electrolito al CO2 hace necesario el uso de H2 muy puro como combustible. si se emplea el aire ambiente como oxidante, debe eliminarse el CO2 del aire.

 Pilas de combustible de cido fosfrico (PAFC)

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Campo de circulacin De oxgeno Campo de circulacin Del aire (oxgeno)

Las reacciones electroqumicas son:

Agua y aire

nodo: H2 2H++2eCtodo: O2+2H++2e- H2O

Colector de la corriente del nodo

Colector de la corriente Del ctodo

Reaccin total: O2+H2 H2O

Soporte del nodo Salida de hidrgeno

Soporte del ctodo Electrones Protones

Principios de funcionamiento de la pila de combustible de cido fosfrico (fuente: UTC Fuel Cells)

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Ventajas: no son muy sensibles al CO. la temperatura de trabajo es lo suficientemente baja como para utilizar materiales comunes. eficiencias demostradas del sistema de hasta un 37 a un 42% basadas en el poder calorfico inferior del gas natural. el calor residual puede utilizarse directamente en la mayora de las aplicaciones de cogeneracin.
Desventajas: para alcanzar un buen rendimiento requieren un procesado importante del combustible. la naturaleza altamente corrosiva del cido fosfrico hace necesario el uso de materiales caros para la formacin de los stacks (apilado).

Pilasde combustible de baja temperatura

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Pila de combustible de membrana de intercambio de protones (PEMFC)

SOPORTES PARA DIFUSIN DEL GAS

BLOQIE DE GRAFITO

MSCARA DE TEFLON

MEMBRANA CATALIZADA

MSCARA DE TEFLON

BLOQU E DE GRAFITO

Las reacciones electroqumicas son:

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Flujo de electrones

nodo 2H2 4H++4ectodo O2+4H++4e- 2H2O

Hidrgeno

Carga

Oxgeno

Reaccin total O2+2H22H2O

Agua Iones hidrgeno

B
nodo Electrolito

Ctodo

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Ventajas: Electrolito slido resistente al crossover o cruce de gas. La baja temperatura de funcionamiento permite un arranque rpido. Ausencia de componentes corrosivos. Desventajas: Gama estrecha y baja de temperatura de funcionamiento que hacer difcil la gestin trmica. El calor residual no es utilizable para cogeneracin ni en ciclos de reaprovechamiento. La gestin del agua supone un reto importante. Sensible al envenenamiento con niveles mnimos de contaminantes.

 Pila de combustible de metanol directo (DMFC)

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Es un tipo especial de pilas de combustible de baja temperatura basadas en la tecnologa PEM. La temperatura de trabajo es similar a la de las pilas PEMFC.

El metanol es alimentado directamente a la pila sin que el alcohol se reforme a hidrgeno. El metanol es un combustible de eleccin ya que se obtiene fcilmente a partir de gas natural o de fuentes de biomasa renovables.
El electro catalizador es Pt como para las PEMFC, asociado en ocasiones a Ru, Pb etc., lo que produce un efecto positivo sobre la actividad cataltica hacia la oxidacin del metanol.

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Oxgeno Metanol + agua

Dixido de carbono + agua

Membrana

Agua

Las reacciones electroqumicas son: nodo CH3OH + H2OCO2 + 6H+ + 6e-

ctodo O2+4H++4e- 2H2O reaccin total CH3OH + 1,5O2CO2+2H2O

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Integracin del sistema de pilas de combustible

Un sistema se define como un grupo de unidades, objetos o elementos combinados de tal manera que forman un todo y funcionan al unsono. En el caso de la pila de combustible, el sistema incluye todos los componentes necesarios para el funcionamiento de una pila de celdas individuales y producir corriente elctrica. El sistema de una pila de combustible tpicamente se compone de un stack de pilas de combustible, que es el corazn del sistema, un suministro de combustible, un suministro de oxidante, una unidad de gestin del calor, una unidad de gestin del agua, una unidad de acondicionamiento de la energa y un subsistema de instrumentacin y control. Dependiendo del combustible y del oxidante, los sistemas de pilas de combustible pueden clasificarse en tres categoras:

Sistemas Hidrgeno-Oxgeno. Sistemas Hidrgeno-Aire. Sistemas Reformado-Aire.

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Montaje de un stack de pilas de combustible PEM FC

Oxgeno Alimentado a Cada ctodo

Hidrgeno alimentado a cada nodo

Ctodo

Electrolito

nodo

En las reacciones en esta parte, los electrones han de atravesar toda la cara del electrodo

Conexin sencilla de tres celdas en serie

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Montaje de un stack de pilas de combustible PEM FC

H2 H2

H2

Bipolar Plate

Bipolar Plate

Final FinalPlate

Final Plate

PFFC-STack (ZSW-Ulm)

MEA

GDL

Montaje de un stack de pilas de combustible PEM FC

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MEA

Chapa bipolar
Bastidor de sellado Capa soporte

Fuente: Model o de PEFC (ZSW-Ulm)

Conjunto de electrodo de membrana Chapa bipolar de compuesto de grafito

Stationary fuel cell system

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CO 2 O CH 4 Reformador H2

O2 P el BrennstoffPila de zelle Q th combustible

Convertidor DC/ACWandler

Elektrisches Red Netz

Elctrica

H2O

WrmeIntercambiador auskopplung de calor

Therm. Red Netz Trmica

Reformador

Sistema de Pilas decombustible

ZSW / ISE Ao de fabricacin 1999 Lugar: Fachhochschule Ulm Reformador: Fraunhofer Institute ISE Sistema de Pilas de combustible: ZSW

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Unidad de produccin combinada de calor y electricidad (CHP)

Sistema de pilas de combustible fijo (Sistema para fines educativos)
Oxgeno Inversor
Ubicacin: WBZU Fabricante Heliocentris

Hidrgeno

Electricidad

Pila de combustible Agua de la reaccin Calentador

B
Circuito de refrigeracin

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Funcionamiento de la pila de combustible

El rendimiento de las pilas de combustible se ve afectado por variables operativas (como la temperatura, presin, composicin del gas, utilizacin de reactivos, densidad de corriente), el diseo de la pila y otros factores (impurezas, vida til de la pila) que influencian el potencial ideal de la pila y la magnitud de las prdidas de tensin.

Las siguientes diapositivas nos dan informacin sobre los efectos de algunos de los parmetros operativos. Los parmetros considerados son: Presin. Temperatura. Velocidad de flujo de los gases. Humedad relativa de los gases.

 Presin
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Aumentar la presin de funcionamiento tiene ventajas: Menores prdidas de tensin. Menores prdidas de electrolito por evaporacin. Mayor eficiencia del sistema. Pero tambin tiene inconvenientes: Incrementa el coste del sistema. Mayores problemas de hardware y con los materiales. Mayores costes en potencia parsita.

 Temperatura
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La temperatura afecta principalmente a: Velocidades de reaccin de electrodo. Aumentan con la temperatura. Prdidas hmicas. El impacto de la temperatura sobre la resistencia de la pila es distinta para distintos materiales, sin embargo, para las pilas de alta temperatura, el efecto neto de un incremento de temperatura es una disminucin significativa de la resistencia, mientras que para las pilas de combustible de baja temperatura, el impacto en todo el rango de funcionamiento es limitado. Los procesos de transporte de masa no se ven muy afectados por los cambios de temperatura y presin de la mayor parte de tipos de pilas de combustible.

 Velocidad de flujo de los gases

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La velocidad de flujo de los reactivos a la entrada de la pila de combustible debe ser igual o superior a la velocidad de consumo de los reactivos en la pila. La velocidad (mol/s) a la que el se consumen el hidrgeno y el oxgeno se determina por la ley de Faraday:

dNH2/dt = I/(2F); dNO2/dt = I/(4F)

donde dN/dt = velocidad de consumo (mol/s); I=corriente (A); F= constante de Faraday (C/mol).

Los reactivos pueden, y en algunos casos deben, ser alimentados a en mayor cantidad que la consumida. La relacin entre la velocidad de flujo real de un reactivo a la entrada de la pila y la velocidad de consumo de dicho reactivo se llama relacin estequiomtrica: S = (dNact/dt)/(dNcons/dt)

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A mayores velocidades de flujo, mejor rendimiento de la pila. El H2 puro puede suministrarse en modo dead-end (S=1) o con una relacin de estequiometra ligeramente superior a 1; cuando se trata de H2 en una mezcla de gases, se suministrar a un valor de S superior. Del mismo modo, la estequiometra necesaria para el flujo de oxgeno puro est entre 1.2-1.5, pero cuando se utiliza aire, S es tpicamente 2 o superior. Dos de las razones por las que el rendimiento de la pila de combustible mejora cuando el caudal de aire es mayor son: Una velocidad de flujo ms alta ayuda a eliminar el agua producida de la pila.

Las altas velocidades de flujo conservan la concentracin de oxgeno a unos niveles elevados.

 Humedad relativa de los gases

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Puesto que la membrana necesita agua para mantener su conductividad protnica, normalmente es necesario humidificar ambos reactivos gaseosos antes de introducirlos en la pila de combustible.

La humedad especfica es la relacin entre la cantidad de vapor de agua presente en una corriente de gas y la cantidad de gas seco.
La humedad relativa es la relacin entre la presin parcial del vapor de agua, pv, y la presin de saturacin o tensin de vapor, pvs, que es la mxima cantidad de vapor de agua que puede estar presente en un gas, a unas condiciones determinadas: j =pv/pvs.

La tensin de vapor es funcin slo de la temperatura.

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Herramientas de diagnstico de las pilas de combustible

Durante el proceso de diseo de una pila de combustible pueden utilizarse herramientas de diagnstico para determinar si algo no va bien y sealar las posibles causas. Dos de las herramientas disponibles que pueden proporcionarnos informacin sobre cmo funciona la pila de combustible son:

la Curva de polarizacin. la Corriente de interrupcin.

 Curva de polarizacin
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f.e.m. Terica o tensin ideal

Regin de polarizacin de activacin (Prdida de velocidad de reaccin)

Tensin de la pila

Prdida total
Regin de polarizacin por concentracin (prdida de transporte de los gases)

Regin de polarizacin hmica (prdidas por resistencia)

Tensin de trabajo, V - Curva

Densidad de corriente (mA/m2

 Interrupcin de corriente
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la curva de polarizacin es til pero no siempre proporciona suficiente informacin. Por ejemplo, no se puede determinar si la pila se ha secado o se ha inundado (ambas circunstancias tienen como resultado una prdida de tensin) el mtodo de interrupcin de la corriente proporciona una medida rpida de la resistencia de la pila. Este mtodo permite medir la resistencia de una pila en funcionamiento, a lo largo del tiempo, mediante interrupciones de la corriente muy breves. La resistencia se mide como la diferencia entre la tensin de la pila antes y despus de la interrupcin, dividida entre la corriente. Esto nos permite distinguir entre distintos fenmenos, haciendo un seguimiento de la forma en la que la pila evoluciona en el tiempo.

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Aspectos de seguridad del hidrgeno como combustible

El hidrgeno presenta riesgos si no se manipula y se controla como cualquier combustible o sustancia portadora de energa. Las caractersticas fsicas especficas del hidrgeno son bastante distintas de las de los combustibles habituales. Algunas de estas propiedades hacen que el hidrgeno sea potencialmente menos peligrosos, mientras que otras pueden hacerlo ms peligroso. En genera, el H2 parece plantear unos riesgos del mismo orden de magnitud que otros combustibles.

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Propiedades relativas a la seguridad del hidrgeno comparado con otros combustibles

Probabilidad de fugas

Volumen de combustible liberado en la fuga Energa del combustiblee liberado en la fuga Lmite inferior de inflamabilidad en aire Energa mnima de ignicin
Energa explosiva por energa almacenada Visibilidad de la llama Emisividad de la llama

Toxicidad de los gases de la llama

 Probabilidad de fugas El H2 es la molcula ms pequea y por tanto, tiene mayor tendencia al escape que otros combustibles lquidos os gaseosos. La propensin del hidrgeno a escapar a travs de orificios o juntas en las conducciones de combustible de baja presin de 1,26 a 2,8 veces la del gas natural. Volumen y energa del combustible liberado en la fuga En el caso de fugas importantes de depsitos de almacenamiento a alta presin, la velocidad de fuga est limitada por la velocidad snica. El H2 tiene una velocidad snica ms elevada (1308 m/s) que el gas natural (449 m/s) y en un principio, la velocidad de fuga sera mayor. No obstante, el gas natural tiene una densidad energtica por unidad de volumen ms de 3 veces superior a la del hidrgeno, de modo que en la fuga de gas natural se libera ms energa que en la de hidrgeno. Adems, si se produce una fuga, el hidrgeno se dispersa mucho ms rpidamente que cualquier otro combustible, reducindose as los riesgos.

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 Lmite inferior de inflamabilidad en aire y mnima energa de ignicin

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La mezcla hidrgeno/aire puede arder en porcentajes de volumen relativamente amplios - entre 4% y 75%- de hidrgeno en aire. Otros combustibles tienen unos rangos de inflamabilidad mucho mucho ms reducidos, vase el gas natural (5,3-15%), el propano (2,1-10%) y la gasolina (1-7,8%). El lmite inferior de inflamabilidad del H2 es 4 veces el de la gasolina, 1,9 veces el del propano y un poco inferior al del gas natural. El H2 tiene una energa de ignicin muy baja (0,02mJ), alrededor de un orden de magnitud inferior en comparacin con otros combustibles.

 Energa explosiva por energa almacenada.

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El hidrgeno posee la menor energa explosiva por unidad de volumen (22 menos que la del vapor de gasolina).

Visibilidad, emisividad de llama y toxicidad de los gases de la llama.

La llama del H2 es prcticamente invisible, lo que puede ser peligroso.
la llama del hidrgeno tiene baja emisividad (baja transferencia de radiacin trmica).

los incendios de hidrgeno producen slo vapor de agua (los incendios de gasolina producen tambin homos y holln).