ENLAC E QUIMICO

Mag. MIRIAM PALOMINO PACHECO

ENLACE QUMICO

Enlace Inico: Se refiere a la atraccin de fuerzas electrostticas que existen entre partculas de cargas opuestas. El NaCl Enlace Covalente: Resultan de la comparticin de electrones entre 2 tomos y generalmente se da entre no metales. Enlace covalente apolar Cl2, F2, Enlace covalente polar : H2 0 . Enlace covalente coordinado : es cuando uno de los tomos aporta el par de elctrones para formar el enlace, se usa la siguiente frmula N de pares de electrones = electrones de Octeto - electrones de valencia entre 2.

Enlace metlico: Se producen entre metales, donde cada uno de los tomos se encuentran enlazado a varios tomos que los rodea. Un metal es un conjunto de ines positivos y de electrones libres que viajan en el conglomerado atmico que originan su conductividad elctrica, calorfica y su brillo metlico caracterstico. La estructura cristalina de un metal (red cristalina) est formada por tomos que ocupan los nodos o irregularidades de la red en forma compacta, adems cada tomo se une al otro por las nubes de electrones gas de electrones. Enlace Intermolecular o Fuerzas london Van der Waals: son fuerzas atractivas que se realizan entre las molculas no polares, de sustancias gaseosas, aquellas que posibilitan la licuacin de los gases nobles y tambin del O2, N2, F2. Enlace puente de Hidrgeno: se produce entre molculas donde el tomo de H esta unido covalentemente a otro tomo de mayor electronegatividad, como: F2, N2, O2. En el H2O, el H con el O estn enlazados por puente H en forma abierta o cclica en conglomerados (agua lquida), mientras que en el hielo las molculas de H2O se hallan formando ciclos ( 1 cristal de Hielo = 6 molculas de H2O, H O ......... H - O........ H - O ....

Fuerza intermolecular

Las fuerzas intermoleculares se producen cuando los tomos pueden formar molculas mediante el compartimiento de electrones. Las principales fuerzas intermoleculares son: enlace por puente de hidrgeno y las fuerzas de Van der Waals

Fuerzas de London o de dispersin

Las fuerzas London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas adyacentes. Cuando los electrones de una molcula adquieren momentneamente una distribucin no uniforme, provocan que en una molcula vecina se forme momentneamente un dipolo inducido..

Atracciones dipolo-dipolo

Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos molculas polares o dos grupos polares de la misma molcula si sta es grande.. Las molculas que son dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una est cerca de la regin negativa de la otra. En un lquido las molculas estn muy cercanas entre s y se atraen por sus fuerzas intermoleculares. Las molculas deben tener suficiente energa para vencer esas fuerzas de atraccin, y hacer que el lquido pueda entrar en ebullicin.

Atracciones dipolo-dipolo

Las atracciones dipolo-dipolo, tambin conocidas como Keeson, por Willem Hendrik Keesom, quien produjo su primera descripcin matemtica en 1921, son las fuerzas que ocurren entre dos molculas con dipolos permanentes. Estas funcionan de forma similar a las interacciones inicas, pero son ms dbiles debido a que poseen solamente cargas parciales. Un ejemplo de esto puede ser visto en el cido clorhdrico: (+)(-) (+)(-) H-Cl----H-Cl(-)(+) (-)(+) Cl-H--Cl-H

Fuerza de Van der Waals

Tambin conocidas como fuerzas de dispersin, de London o fuerzas dipolo-transitivas, se presentan en todas las sustancias moleculares. stas involucran la atraccin entre dipolos temporalmente inducidos en molculas no polares. Esta polarizacin puede ser inducida por: una molcula polar. ejemplo el cloro disuelto [dipolo permanente] H-O-H----Cl-Cl [dipolo transitivo] por la repulsin de nubes electrnicas con cargas negativas en molculas no polares .Ejm, la molcula de cloro: [dipolo transitivo] Cl-Cl----Cl-Cl [dipolo transitivo]

Puentes de hidrgeno

Es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno que est formando un enlace polar, tal como NH, OH, FH, y un tomo electronegativo como O, N F. Esta interaccin se representa de la forma siguiente:

AHB AHA

A y B representan O, N F;. La lnea de puntos representa el enlace de hidrgeno. La energa media de un enlace de hidrgeno es bastante grande para ser una interaccin dipolo-dipolo (mayor de 40 KJ/mol). Esto hace que el enlace de hidrgeno sea una de gran importancia a la hora de la adopcin de determinadas estructuras y en las propiedades de muchos compuestos.

Fuerzas ion-dipolo

Estas son interacciones que ocurren entre especies con carga. Las cargas similares se repelen, mientras que las opuestas se atraen. Es la fuerza que existe entre un ion y una molcula polar neutra que posee un momento dipolar permanente. las molculas polares son dipolos: tienen un extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atrados al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al extremo positivo.estas tienen enlaces entre s Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos.

Enlace de hidrgeno

Ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el N,O,F. El tomo de hidrgeno posee una carga positiva parcial y puede interactuar con otros tomos electronegativos en otra molcula . As mismo, se produce un cierto solapamiento entre el H y el tomo con que se enlaza (N, O o F) dado el pequeo tamao de estas especies. Por otra parte, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el tomo interactuante, ms fuerte ser el enlace. Los enlaces de hidrgeno se encuentran en toda la naturaleza. Proveen al agua de sus propiedades particulares, las cuales permiten el desarrollo de la vida en la Tierra. Los enlaces de hidrgeno proveen tambin la fuerza intermolecular que mantiene unidas ambas hebras en una molcula de ADN..

TEORIAS DE ENLACE
TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA (TEV) : considera las diversas interacciones de la capa de valencia, as por ejemplo para el H2O Los es de valencia del 8 O: 1s2 2s2 2p4 H x . O .x H TEORIA DE REPULSION DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV) Esta teora ayuda a determinar la geometra de las molculas, su estructura, el ngulo de enlace, tanto para molculas como para aniones. N de pares de es = e de valencia +es de enlace / 2 [ ICl2 ] -1 = 7 + 2 + 1 = 5 : G.BPT y E=lineal. La geometra y estructura qumica ; I Br2 O2 -1

a) Octadricatetradrica b) Bipirmide trigonal - BPT c) octadrica Angular d) Octadrica bipirmide trigonal e) BPT - cuadrado plana

TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR

Fund y Millikan propusieron una teora diferente para el enlace covalente y considera que los ncleos de los tomos enlazados estn presentes en las posiciones de equilibrio nter nuclear Los orbitales moleculares o multicntricos se extienden sobre dos o mas ncleos Los orbitales atmicos pierden su identidad El nmero total de electrones presentes se colocan uno a uno en los orbitales moleculares de acuerdo al principio de aufbau, en donde se llenan primero los niveles de menor energa, se respeta el principio de exclusin de Pauli y de Hund de la mxima multiplicidad No es posible solucionar en forma precisa la Ecuacin de Schrodinger para los OM, solo se llevan a cabo aproximaciones respecto a la forma de las funciones de onda para los OM, entonces se utiliza el mtodo de combinacin lineal de los orbitales atmicos (CLOA); Estos niveles energticos se pueden usar para construir las estructuras de las molculas covalentes.

TOM Los orbitales moleculares obtenidos de los orbitales atmicos hasta el nmero cuntico principal 2 (capa L) es como sigue 1s < 1s+ < 2s< 2s+ < 2pz < 2py = 2pz < 2py* =22pz*< 2pz*ORDEN ENLACE : N es enlace N es antienlace 2
Si el orden de enlace es cero, entonces no se forma ningn enlace

TOM PARA EL OXIGENO

El oxgeno posee dos electrones desapareados en orbitales , y debido a la reduccin de este elemento se pueden formar diversos radicales libres a travs de una serie de transferencias monoelectrnicas, ( H2O. ), el oxgeno singulete ((1)O2)sigma y delta O2 + eO2.
O2 H2O2 H2O2 + e- + 2 H+ + 1 e. + 1 H+ + O2.O2 H2O2 OH+ H2O + OH.

+ OH-

DIAGRAMA GENERAL PARA MOLECULAS DIATOMICAS HOMONUCLEARES 2p* 2p* 2p 2p 2p 2p 2s*

2s

2s

2s
1s 1s* 1s

1s

DIAGRAMA GENERAL PARA MOLECULAS DIATOMICAS HETERONUCLEARES

2p*

2p*
2p 2p

2s*
2p 2p 2s 2s 2s

CARGA NUCLEAR EFECTIVA

Es la capacidad de retencin que ejerce el ncleo de un tomo sobre sus electrones perifricos. Slater hizo generalizaciones empricas para evaluar la constante de apantallamiento () y estos valores son tiles para evaluar el tamao atmico, electronegatividad,, la reactividad qumica, debemos considerar las siguientes reglas: se agrupan los electrones presentes en el siguiente orden (1s) (2s2p) (3s3p) (3d) (4s4p) (4d4f)(5s5p)(5d5f) (6s6p) Los electrones a la derecha del grupo nsnp no son eficaces ene el apantallamiento del electrn y por lo tanto no contribuyen en nada a sigma. Todos los dems electrones en el grupo (nsnp) contribuyen a () con un valor de 0.35 cada uno, salvo el electrn en un orbital 1s ,para el cual funciona mejor un valor de 0.30. Todos los electrones en la capa ( n-1) contribuyen c/u a la constante de apantallamiento ()con un valor de 0.85. en el caso de un electrn d o f, : todos los electrones que se encuentran a la izquierda del grupo (ndnf) apantallan en forma completa y contribuyen a sigma con el valor de 1. Ejemplos:

Para el fluor cuyo nmero atmico es 9 : 9F (1s)2 (2s2p)7 para un electrn en el nivel 2s2p =(6 x 0.35) + (2 x 0.85) =3.80 Z* = 9 3.80 = 5.20 Para el elemento As cuyo nmero atmica Z es 33: (1s)2 (2s2p)8 (3s3p)8 (3d)10 (4s4p)5 a) Para un electrn del nivel (4s4p) la carga nuclear efectiva ser: = (4 x 0.35 ) + (10 x 1 ) + (18x 0.85) = 26.7 Z* = 33 26.7 = 6.30 b) para un electrn en un nivel ( 3 d) la constante de apantallamiento ser como sigue: = (9 x o.35 ) + (18 x 1) =21.15 Z* = 33 21.15 = 11.85 Por lo que podemos ver que electrones en orbitales diferentes estn afectados en forma distinta por la misma carga nuclear y esto dependo de su proximidad con el ncleo.

ENLACE DISULFURO

INSULINA: Es un polipptido heterodmero formado por 2 cadenas de aminocidos: cadena alfa de 21 aminocidos y beta de 30 aminocidos enlazado por 2 puentes disulfuro.. : Gly-Ile-Val-Glu-Gln-Cis-Cis- tre-Ser-Ile-Cis-Ser-Leu-tre-gluLeu-Glu-Asp-Tyr-Cis Asp : Fen-Val-Arn-Gln-His-Leu-Cis-Gly-Ser-His-Leu-Val-Glu-AlaTre-Leu-tre-Val-Val-Cis-Gly-Gly-Arg-Gln-Fen-Tir-Tre-Pro-Lis-Tre.

Cadena alfa:21 aa (Puente de sulfuro A7,B7) Cadena Beta: 30 aa (Puente de sulfuro A20 y B19)

Efecto Inductivo: es la polarizacin de un enlace provocada por un tomo , debido a la diferente electronegatividad de los tomos constituyentes

Tomando como referencia el H, cuyo efecto inductivo se considera 0, aquellos tomos, o grupos de tomos, cuya electronegatividad es mayor que la del C tienen efecto inductivo l. (electrn-atrayentes), ya que atraen hacia s el par de electrones del enlace dejando sobre el tomo de carbono cuya electronegatividad es mayor que la del C tienen efecto inductivo 1. (electrnatrayentes), ya que atraen hacia s el par de electrones del enlace dejando sobre el tomo de carbono al que estn unidos una densidad de carga positiva. Los tomos que tienden a desplazar la densidad electrnica sobre el tomo de carbono al que estn unidos se dice que tienen un efecto inductivo + 1, (electrn-dadores). En este grupo se incluyen los radicales alqulicos, los metales, y los grupos cargados negativamente.

Efecto conjugativo o mesmero

El efecto conjugativo consiste en el paso de un par de electrones compartido entre dos tomos a uno slo de ellos, en la comparticin entre dos tomos de un par de electrones perteneciente a uno slo de ellos. Este efecto ha recibido otros nombres como efecto mesmero, de resonancia, tautmero, electrmero y distintas notaciones M, E, T, etc. Actualmente se ha impuesto el nombre de efecto conjugativo y la notacin K, inicial de Konjugativ en alemn. El efecto conjugativo aparece en las molculas orgnicas cuando: a) Hay enlaces mltiples conjugados, enlaces dobles, triples, separados por un enlace simple b) Hay enlaces mltiples contiguos a tomos que contienen pares electrnicos libres.

La molcula de butadieno se puede representar con la estructura de Lewis I, El efecto conjugativo permite describir la estructura del butadieno con una estructura de Lewis adicional que contiene un enlace doble y dos cargas de signo opuesto en los extremos de la molcula, tal y como se representa a continuacin.

Segn las reglas de las estructuras resonantes, la estructura resonante II contribuir muy poco al hbrido de resonancia por tres motivos: 1) Tiene menos enlaces que la estructura resonante I. 2) El tomo de carbono cargado positivamente no tiene el octeto completo. 3) La estructura resonante comporta separacin de cargas.

RESONANCIA

Para explicar el fenmeno de la estabilizacin adicional de los dienos conjugados se recurre a la comparacin de sus calores de hidrogenacin., cuando se hidrogena el 1penteno se mide un calor de hidrogenacin de -30 Kcal/mol y cuando se hidrogena el 1,4-pentadieno, compuesto que contiene dos enlaces dobles aislados, el calor que desprende la reaccin es de 60.2 kcal/mol, aproximadamente el doble que se mide en la hidrogenacin del 1-penteno.

1,3 Butadieno Resonancia y aromaticidad.

Por otro lado, la hidrogenacin del 1-buteno desprende 30.2 kcal/mol y por tanto se debera esperar que la hidrogenacin del 1,3butadieno desprendiese 60.4 kcal/mol, que es el doble de la energa que se desprende en la hidrogenacin del 1-buteno. Sin embargo, el calor de hidrogenacin experimental del 1,3-butadieno es de tan slo -56.8 kcal/mol. A la diferencia entre el valor terico y el valor experimental, que es de 3.6 kcal/mol, se le denomina energa de resonancia o energa de estabilizacin del 1,3-butadieno

Cuando el ciclohexeno se hidrogena a ciclohexano se desprenden 28.6 kcal/mol. El 1,4-ciclohexadieno, un dieno no conjugado, libera en la hidrogenacin 57.4 kcal/mol, aproximadamente el doble del calor de hidrogenacin del ciclohexeno. En la hidrogenacin del 1,3-ciclohexadieno, un dieno conjugado, se miden 55.4 kcal/mol, aproximadamente 1.8 kcal/mol menos que el doble del valor del ciclohexeno. Una energa de resonancia de 1.8 kcal/mol es tpica para un dieno conjugado. Para el hipottico 1,3,5-ciclohexatrieno se puede calcular un calor de hidrogenacin de: H = - (3 x 28.6 - 2 x 1.8) kcal/mol = - 82.2 kcal/mol

AROMATICIDAD

Para que un compuesto sea aromtico, y por tanto posea una elevada estabilidad termodinmica y una reactividad qumica diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe cumplir las siguientes condiciones: 1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados. 2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado. 3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo. 4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente: Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones pi en el sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero. .- Si el nmero de electrones pi en el sistema cclico es 4n, siendo n un nmero entero, el compuesto es antiaromtico .

Los conceptos de aromaticidad y antiaromaticidad tambin permiten predecir el comportamiento qumico y la estabilidad de compuestos con carga. Por ejemplo, el ciclopentadieno es ms cido de lo esperado porque la prdida de un protn convierte al dieno, que es un compuesto no aromtico, en el anin ciclopentadienilo un compuesto conjugado, cclico y plano con seis electrones p

TAUTOMEIA CETOENOL

Generalmente se trata de un equilibrio con predominio de la forma ceto aunque la cantidad de cada forma depende de la estabilidad relativa de ambos tautmeros; afectada por la capacidad de formacin de puentes de hidrgeno por parte del disolvente, una posible conjugacin de los doble enlaces o la formacin de un puente de hidrgeno intramolecular como en el caso de la acetilacetona que desplaza el equilibrio hacia la forma enolica. La tauromerizacin puede ser catalizada tanto por cidos como por bases. En la catlisis por bases, la base extrae un hidrgeno alfa de la forma cetnica formando un anin enolato; la deslocalizacin de la carga y posterior protonacin del anin lleva a la forma enolica. En la catlisis por acidos, se protona el oxigeno del grupo carbonilo. La desprotonacin de un carbono alfa da la forma enolca. Porcentaje de la forma enol en el equilibrio para diferentes compuestos Propanona (acetona) : 0,00025 % Butandiona-2,3 (diacetil): 0,0056 % Ciclohexanona: 0,02 % Acetilacetona: 84% Equilibrio entre la forma enol y la forma ceto

Isomeria Dinmica o Tautomeria: Dos ismeros estn en equilibrio

GRACIAS