Equilibrio qumico

Profesora: Clara Turriate M.

Equilibrio
Mecnico Trmico
Material
Equilibrio de fases
Equilibrio qumico
T T
o
|
>
dq
T T
o
|
=
P P
o
|
>
dV
P P
o
|
=
i i
o |
>
dn
i

i i
o |
=
H
2
O (g)
H
2
O (l)
2NO
2
(g)
N
2
O
4
(g)
Equilibrio qumico
Toda reaccin qumica transcurre con una velocidad
finita tendiendo a alcanzar el equilibrio
tiempo
[ ]
cintica
equilibrio
El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio
notable mientras transcurre el tiempo .

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

EQUILIBRIO QUIMICO
a y b se denominan orden parcial de reaccin. La suma de
los exponentes es el orden global de reaccin.
k
1
es la constante de velocidad
D C B A + +
| | | | | | | |
dt
D d
dt
C d
dt
B d
dt
A d
velocidad = = = =
| | | |
| || | B A k
dt
B d
dt
A d
velocidad
1
= = =
dD cC bB aA + +
| | | |
| | | |
b a
B A k
dt
B d
b dt
A d
a
velocidad
1
1 1
= = =
Constante de equilibrio
Reaccin reversible
| | | |
b a
directa
B A k V
1
=
| | | |
d c
inversa
D C k V
2
=
tiempo
V V
directa
= V
inversa

V
directa
= k
1
[A]
a
[B]
b

V
inversa
= k
2
[C]
c
[D]
d

Equilibrio qumico

Equilibrio: V
directa
= V
inversa
| | | | | | | |
d c b a
D C k B A k
2 1
=
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
k
k
K = =
2
1
dD cC bB aA + +
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Al principio con NO
2

Al principio con N
2
O
4
Al principio con
NO
2
& N
2
O
4

equilibrio
equilibrio
equilibrio
1
4
.
1
Tiempo Tiempo Tiempo
Variacin de las concentraciones de las especies






Constante de Equilibrio
Para cualquier reaccin, el valor de Kc:
Slo vara con la temperatura
Siempre es constante a una temperatura
dada
Es independiente de las concentraciones
iniciales
Coef. Estequiom.
Concentracin
molar






Constante de Equilibrio
La magnitud de Kc mide hasta qu grado se produce la
reaccin :
Kc > 1 : significa que en el equilibrio la mayora de los
reactantes se convierten en producto.
Kc < 1 : el equilibrio se establece cuando la mayora de los
reactivos permanece sin reaccionar.

Aplicaciones de la constante de equilibrio

Predecir la direccin en la que se efectuar la reaccin
qumica.
Calcular la concentracin de reactivos y producto una vez
que se ha alcanzado el equilibrio
El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que
todas las especies reactivas estn en la misma fase.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
K
c
=
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
K
p
=
NO
2

P
2

N
2
O
4

P
En la mayora de los casos
K
c
= K
p

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
K
p
= K
c
(RT)
An

An = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
= (c + d) (a + b)
Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre
monxido de carbono y cloro molecular para formar
COCl
2
(g) a 74
0
C son [CO] = 0.012 M, [Cl
2
] = 0.054 M, y
[COCl
2
] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio
K
c
y K
p
.
CO (g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g)
K
c
=
[COCl
2
]
[CO][Cl
2
]
=
0.14
0.012 x 0.054
= 220
K
p
= K
c
(RT)
An

An = 1 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K
K
p
= 220 x (0.0821 x 347)
-1
= 7.7
El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que
los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
K
c
=

[CaO][CO
2
]
[CaCO
3
]
[CaCO
3
] = constante
[CaO] = constante
K
c
= [CO
2
] = K
c
x

[CaCO
3
]
[CaO]
K
p
= P
CO

2
La concentracin de slidos y lquidos puros no son
incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.
P
CO

2
= K
p

CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
P
CO

2
No depende de la cantidad de CaCO
3
o CaO
Considere el equilibrio siguiente en 295 K:


La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule K
p

y K
c
para la reaccin?
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
K
p
= P
NH
3
H
2
S
P
= 0.265 x 0.265 = 0.0702
K
p
= K
c
(RT)
An

K
c
= K
p
(RT)
-
An

An = 2 0 = 2 T = 295 K
K
c
= 0.0702 x (0.0821 x 295)
-2
= 1.20 x 10
-4

A + B C + D
C + D E + F
A + B E + F
K
c
=

[C][D]
[A][B]
K
c
=

[E][F]
[C][D]
[E][F]
[A][B]
K
c
=
K
c


K
c


K
c

K
c
= K
c


K
c


x
Si una reaccin se puede expresar como la
suma de dos o ms reacciones, la
constante de equilibrio para la reaccin
global est dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
= 4.63 x 10
-3
K =
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
K =
[N
2
O
4
]
[NO
2
]
2

=
1
K
= 216
Cuando la ecuacin para una reaccin
reversible se escribe en direccin opuesta,
la constante de equilibrio se vuelve el
inverso de la constante de equilibrio
original.
Nota:
(1) Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constantes de
equilibrio. .
(2) Citando un valor por la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a
diferencia que las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
Q = K EQUILIBRIO
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de
I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
se encuentra en equilibrio?


[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.






FACTORES QUE AFECTAN EL
EQUILIBRIO
Principio de Le Chatelier :
Si en un sistema se modifica alguno de
los factores que influyen en el mismo, el
sistema evolucionar de forma que se va a
desplazar en el sentido que contrarreste
dicha variacin


Existe diversos factores capaces de modificar el
estado de equilibrio. Algunos pueden ser :
temperatura, presin, volumen y concentracin
EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Cambios Desplazamiento del equilibrio
Aumenta la concentracin del producto(s) izquierda
Dismunuye la concentracin del producto(s) derecha
Dismunuye la concentracin del reactivo(s)
Aumenta la concentracin del reactivo(s) derecha
izquierda
aA + bB cC + dD
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EFECTO DE LA PREIN
La variacin de la presin influye slo
cuando hay especies en estado gaseoso y
hay variacin en el nmero de moles.
Si la presin aumenta, la reaccin se
desplaza hacia el lado en el que hay menor
nmero de moles (g) y viceversa
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
4 moles 2 moles 2:1
EFECTO DE LA PRESION Y VOLUMEN
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del equilibrio
Aumenta la presin Lado con menos moles de gas
Disminuye la presin
Lado con ms moles de gas
Disminuye el volumen
Aumenta el volumen
Lado con ms moles de gas
Lado con menos moles de gas






EFCTO DE LA TEMPERATURA
Adems de influir en el equilibrio modifica
el valor de la constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se
aumenta la Temperatura, el sistema se
opondr desplazando el equilibrio en el
sentido que absorba calor,
( endotrmicamente ) o viceversa.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
Cambio
Rx exotrmica
Aumenta la temperatura
K disminuye
Disminuye la temperature
K aumenta
Rx endotrmica
K aumenta
K disminuye
Adicionando un catalizador
no cambia K
no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
Adicin de un gas inerte (a T y V ctes)

No altera el equilibrio
prod
reac
n / V
[prod]
[reac] n / V
=
Principio de Le Chtelier
Cambio
Desplazamiento
en el equilibrio
Cambio en la constante
de equilibrio
Concentracin
s
no
Presin
s
no
Volumen
s
no
Temperatura s
s
Catalizador no
no
Grado de disociacin (o).
Grado de disociacin(o ) moles disociadas
moles iniciales
=
En consecuencia, el % de sustancia disociada es
igual a 100 o.


Ejercicios
1. Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
(a) disminuir la presin? (b) aumentar la
temperatura?

H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de
los slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser
constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de gases hay:
1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.

2. .A 1280
0
C la constante de equilibrio (K
c
) para la
reaccin


Es 1.1 x 10
-3
. Si las concentraciones iniciales son [Br
2
] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
Br
2
(g) 2Br (g)
Br
2
(g) 2Br (g)
Sea x el cambio en la concentracin de Br
2

Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio(M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]
2

[Br
2
]
K
c
= K
c
=
(0.012 + 2x)
2

0.063 - x
= 1.1 x 10
-3

Resuelva
para x
K
c
=
(0.012 + 2x)
2

0.063 - x
= 1.1 x 10
-3

4x
2
+ 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x
2
+ 0.0491x + 0.0000747 = 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac
\
2a
x =
Br
2
(g) 2Br (g)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
x = -0.00178 x = -0.0105
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br
2
] = 0.062 x = 0.06378 M
3. A determinada temperatura un mol de
amoniaco, se encuentra disociado en un
90% en sus elementos correspondientes
segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 NH
3
(g)
Calcular la masa de hidrgeno que debe
aadirse a un mol de amoniaco a dicha
temperatura para que el grado de
disociacin sea 0,8.