AROMTICOS

ANA KAREN GARCA RANGEL VALERIA SNCHEZ MAGAA

 Un compuesto aliftico es un compuesto como un alcano, alqueno, alquino, cicloalcano, cicloalqueno o cualquiera de sus derivados. El termino aromtico se utiliza por razones histricas para referirse a la clase de compuestos estructuralmente relacionados con el Benceno. Los compuestos aromticos se nombran sistemticamente por las de la IUPAC (Union internacional de qumica pura y aplicada), pero tambin se utilizan varios nombres comunes .

Benzaldehido

Tolueno

 Los hidrocarburos aromaticos sencillos provienen de dos fuentes principales el carbon y el petroleo.

carbon

Mezcla

De arreglos extensos de anillos

Unidos entre si

La ruptura termica del carbon ocurre cuando se calienta a 1000C en ausencia de aire y hierve hasta consumirse la mezcla de los productos volatiles llamada alquitrn de hulla.

Que es el Benceno?
El benceno es un hidrocarburo poliinsaturado (es decir tienen varios enlaces sencillos o dibles) de frmula molecular C6H6, con forma de anillo (se le llama anillo bencnico, o aromtico, ya que posee un olor particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) . El benceno es un lquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo, similar al de la hiel. Se evapora al aire rpidamente y es poco soluble en agua. Es sumamente inflamable, voltil y se forma tanto en procesos naturales como en actividades humanas.

Estructura qumica del Benceno

Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul, quien adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero que lo represent de esa manera. Los dobles enlaces al estar alternados le otorga a la molecula de Benceno sus caracteristicas tan especiales Cada carbono presenta en el benceno hibridacin sp2. Estos hbridos se usarn tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los hidrgenos.

Calores de hidrogenacin de cicloalquenos

Compuesto

Producto

H(kcal)

Ciclohexeno
1,3-Ciclohexadieno Ciclohexano 1,3,5Ciclohexatrieno

- 28,6
- 55,4 - 49,8

Segn la tabla, por cada doble enlace que se hidrogene se debieran desprender 28,6 kcal. As, para el benceno (tres dobles enlaces), el H debiera ser de 85,8 kcal. El valor observado es de 49,8 kcal, luego 85,8 49,8 = 36 kcal menos que lo esperado, lo que equivale a la energa de estabilizacin o de resonancia

+ 3 H2
85,8

36,0

+ 2 H2

1,8
49,8

57,2
55,4

+ H2
28,6

Espectroscpicamente, se ha determinado que:

a) Todos los enlaces CC tienen la misma longitud (1,39 ) que es intermedia entre un enlace simple (1,54) y uno doble (1,34) b) Todos los ngulos de enlace C-C-C son de 120

Esto ltimo sugiere que todos los carbonos estn hibridizados sp2, luego la estructura bsica del benceno considera un anillo plano de 6 tomos de carbono. En cada uno de ellos hay un orbital p . Como la distancia C-C es la misma y pequea (1,39), los orbitales p pueden superponerse efectivamente formando una nube electrnica homogenea.

AROMATICIDAD Y
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

Condiciones para la aromaticidad.

La conclusin que se deduce es que no todos los anulenos son compuestos aromticos. Para que un compuesto sea aromtico, y por tanto posea una elevada estabilidad termodinmica y una reactividad qumica diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe cumplir las siguientes condiciones:
1)Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados. 2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado. 3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo. 4) Adems debe cumplir la regla de Hckel

Nomenclatura de compuestos derivados del benceno a) Nombres triviales

CH3
OH

NH2

COOH

Tolueno

Fenol

Anilina

cido benzoico

b) Sistemtica, nombrando el (los) radical (es)presente(s) y agregando la palabra benceno.

CH3
CH2 CH3
Br

metilbenceno

etilbenceno

bromobenceno

c) Como sustituyente (si el largo de la cadena es mayor de 6 tomos de carbono)

3-fenilnonano

(n)-propilbenceno

d) Nomenclatura orto (o), meta (m) y para (p) slo para derivados bencnicos disustituidos
CH3 CH3
CH3 CH3
CH3

o-dimetilbenceno 1,2-dimetilbenceno no 2-metiltolueno ni o-metiltolueno

m-dimetilbenceno 1,3-dimetilbenceno no 3-metiltolueno o m-metiltolueno

CH3 p-dimetilbenceno 1,4-dimetilbenceno no 4-metilbenceno o p-metiltolueno

e) Ms de dos sustituyentes. Se nombran por orden alfabtico dndole la menor numeracin a los sustituyentes presentes, o en base a un compuesto aromtico de nombre trivial

CH3 Br

CH3
Br

OH Br

Br

NO2 2-bromo-1-metil-4-nitrobenceno 2-bromo-4-nitrotolueno

NO2 2-bromo-4-metil-1-nitrobenceno 3-bromo-4-nitrotolueno

Br 2,4,6-tribromofenol

Regla de Huckel
En 1931, E. Huckel,mediante clculos tericos, estableci que los anillos monocclicos planos que tienen (4n + 2) electrones poseen una alta estabilidad termodinmica (alta energa de resonancia). Esta propiedad se denomina aromaticidad Aromticos ( 6, 10, 14 electrones )

No aromticos 4, 8, electrones , etc

ANULENOS

Algunos ciclos a pesar de cumplir con la regla de (4n + 2) electrones , no son aromticos porque no son planos.

Los H sealados impiden la coplanaridad del anillo, por lo tanto los orbitales p no se superponen con eficiencia y la molcula aumenta su energa. El naftaleno (a la derecha) no presenta ese problema y es aromtico.

Iones aromticos

anin ciclopentadienilo

catin cicloheptatrienilo

catin ciclopropenilo

Ambos son aromticos porque tienen (4n + 2) electrones conjugados en un ciclo, lo que implica mxima superposicin de sus orbitales p.
Azuleno

COMPUESTOS AROMTICOS, ANTIAROMTICOS Y NO AROMTICOS.

Los compuestos de carcter aromtico pueden dividirse en bencenoides y no bencenoides

a) Bencenoides o hidrocarburos aromticos bencenoides policclicos.

Benceno

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

 La regla de Hckel es estricatmente aplicable para compuestos monociclicos pero el concepto general de aromaticidad tambien puede incluir compuestos aromaticos policiclicos.

b) Compuestos aromticos No bencenoides

N
Azuleno

N H Pirrol

Piridina

anin ciclopentadienilo

catin cicloheptatrienilo

La conjugacin es requisito indispensable para la condicin de aromtico. Un anillo puede tener (4n + 2) electrones y no ser aromtico porque la conjugacin est interrumpida, por ejemplo
C sp3

C sp3

Heterocclicos aromticos
H N:
.. ..
..

.. S

Pirrol

N .. Piridina

Furano

Tiofeno

Pirrol y piridina
H N:

Pirrol

N .. Piridina

El pirrol es aromtico porque utiliza el par de electrones no compartidos sobre el N para completar 6 electrones en la nube ; en cambio la piridina no los necesita ya que en cada orbital p tiene un electron ( 6 en total).
.. H . . .

. . .. N .

. . .

N.

TEORA DE LA SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

El benceno, a pesar de su alta insaturacin, no da reacciones de adicin sino de sustitucin En este tipo de reacciones se produce la sustitucin de una especie unida al anillo aromtico por otra especie electroflica similar. El electrfilo que se desplaza comnmente es H+ Las especies electroflicas ms comunes son Br+ ; SO3 ; NO2+ y R+.

El mecanismo de esta reaccin involucra dos etapas: en la primera etapa (lenta) el electrfilo atacante se une al anillo formando cationes ciclohexadienilos (complejos ).

E H

E H

E H

(complejos ).

En la segunda etapa (rpida) se pierde un electrfilo del mismo carbono que sufri el ataque del electrfilo reactivo, regenerndose el sistema aromtico conjugado

E H

E + H

1.Bromacin.

2. Nitracin
Si un alqueno se trata con HNO3, se puede oxidar el doble enlace por el gran poder oxidante del cido ntrico. La alta estabilidad del anillo aromtico permite la reaccin de nitracin sin que ocurra la oxidacin del sistema insaturado
se consigue una buena reaccin usando una mezcla de HNO3 y H2SO4 , donde el electrfilo es NO2+.
NO2 + HNO3 H2SO4 + H2O

3. Sulfonacin

En esta reaccin reversible, el benceno reacciona con H2SO4 fumante (H2SO4 + SO3 disuelto)
SO3H + H2SO4 + H2O

4. Alquilacin de Friedel y Crafts Resulta de la reaccin de un un anillo aromtico con un halogenuro de alquilo, el que en presencia de AlCl3, por un mecanismo similar al de la halogenacin, genera una especie (carbocatin) que acta como electrfilo
R + R X AlCl3 + HX

X
H R

+ AlCl3

R
R H

AlCl3X
+ AlCl3X

AlCl3X
R + HX + AlCl3

4,1. Acilacin de Friedel-Crafts.

Ejemplo:
CH3 + CH3 C CH3 Cl AlCl3 CH3 C CH3 CH3 + HCl

Otra formacin de carbocationes

CH3 HF +

CH3

CH

CH2

CH

0 C
H

CH3

CH3

CH

CH2

HF

CH3

C CH3

5.Combustin.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
C6H6 +71 2o2 6co2 + 3H2o

6.Hidrogenacin.

El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.

H2 / Rh / C Etanol

7.Reduccin de Birch.

Li, NH3 (o Na) Etanol

8.Cloracin.

Reactividad de la cadena lateral.

1.- Halogenacin
Se puede reemplazar un H del anillo por Br o Cl por reaccin con Br2 o Cl2, pero en presencia de un cido de Lewis (FeBr3 o AlCl3 respectivamente).

Br H
1

Br
2

+ Br2

+ HBr

2.Oxidacin
En cadenas laterales con al menos 1 enlace C - H
R R C H 1. KMnO4 OH , calor 2. H3O COOH + otros productos de oxidacin

CH3

CH2CH3

CH2CH2CH3 1. KMnO4 OH , calor 2. H3O

COOH

as

CH3 CH3 C CH3 1. KMnO4 No hay oxidacin OH , calor 2. H3O

 El benceno es cclico y conjugado El benceno es inusualmente estable , teniendo un calor de hidrogenacin 150 kJ/ mol menos negativo de lo que podria esperarse para un trieno cclico conjugado. El benceno es plano y tiene la forma de un hexgono regular .Todos los ngulos son de 120 , todos los tomos de carbono tienen hibridacin sp^2 y todas las longitudes del enlace carbono-carbono son de 139 A. El benceno experimenta reacciones de sustitucin que retienen la conjugacin cclica en lugar de reacciones de adicin electrofilica que destruiran la conjugacin. El benceno es un hibrido de resonancia cuya estructura es intermedia entre dos estructuras de enlace-lnea.

BENCENO Y SUS DERIVADOS. COMO SE OBTIENE Y QUE SE OBTIENE DE ELLOS?

Obtencin del Benceno

Se encuentra naturalmente en el petrleo crudo, tambin se obtiene a partir del coque de carbn en procesos que se llevan a cabo en la industria del acero, es sintetizado mediante gas natural o procesos de conversin del tolueno.

Sntesis del benceno

El LUR cuenta con un Sintetizador de benceno comercial (TASK). Este sintetizador permite obtener altos rendimientos, eliminando completamente al radn, permitiendo que las muestras sean analizadas inmediatamente despus de la sntesis sin necesidad de esperar varias semanas para que decaiga este radioistopo. Es de crucial importancia obtener altos rendimientos en la transformacin de la muestra en benceno, para de esta manera garantizar la obtencin de un benceno con una composicin isotpica de carbono representativa de la muestra original.

 El proceso de sntesis consta de cuatro etapas: Oxidacin o Combustin C + O2 (g) CO2 (g)

Formacin del Carburo de Litio 2CO2 (g) + 10Li Li2C2(s) + 4Li2O

Hidrlisis (Formacin de acetileno) Li2C2(s) + 2H2O C2H2 (g) + 2LiOH

 Formacin de benceno 3C2H2 (g) C6H6

 La destilacin fraccionada de alquitrn de hulla produce benceno, tolueno, xileno, naftaleno y una gran cantidad de compuestos aromticos.

 Benceno : Sirve para fabricar ciclohexano.

Ciclohexano : Es la materia prima para producir caprolactama y cido adpico con destino al nylon. Tolueno : Se usa como disolvente en la fabricacin de pinturas, resinas, adhesivos, pegantes, thinner y tintas, y como materia prima del benceno. Xilenos mezclados : Se utilizan en la industria de pinturas, de insecticidas y de thinner. Ortoxileno : Es la materia prima para la produccin de anhdrico ftlico.

Alquilbenceno : Se usa en la industria de todo tipo de detergentes, para elaborar plaguicidas, cidos sulfnicos y en la industria de curtientes.
Fenol: desinfectante DDT: Diclorodifeniltricloroetano: insecticida Anilina: (colorante) Naftalina : (dibenceno) espantapolillas para la ropa. cido pcrico: colorante, bactericida y explosivo.

Nitrobenceno: relleno para esas lmparas que tienen un lquido que va cambiando de forma.