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TERMODINAMICA

Forma geral de uma equao de estado para um gs ideal


Gs Ideal
Como podemos visualizar o comportamento de um gs ideal?
(comportamento fsico)
As molculas do gs so pontuais (no tm dimenso)
No h qualquer tipo de foras intermoleculares. Isto , o potencial
intermolecular zero qualquer que seja distncia entre as partculas.

Equao de estado para o gs ideal (modelo matemtico)
(1)
Representa bem o que acontece aos gases quando submetidos
a baixas presses
A equao de estado de um gs ideal foi elaborada pela combinao de
vrias leis empricas.
RT PV
M
=
TERMODINAMICA
Lei de Boyle - Avaliao feita a T=cte
P o 1/V V o 1/P P = K/ V K= const.
Figura 1
Charles, Gay-Lussac - Avaliao feita a P ou V cte
Mostrou que K=f(T)
V o T P o T V = K . T P = K. T
Figura 2
As experincias de Charles mostraram que, para uma massa fixa de gs
sob presso constante, o aumento relativo do volume por grau de
aumento de temperatura era o mesmo para todos os gases nos quais ele
fez medidas. E o aumento relativo em volume a 0
0
C :
P
T
V
V
|
.
|

\
|
c
c
=
0
0
1
o
bT a V + =
(2)
P
T
V
b
|
.
|

\
|
c
c
=
(4)
(3) ) 0 (
0
0
C T V a = =
(5) Onde o
0
=coeficiente de expanso trmica a 0
0
C.
Massa Molecular-Princpio de Avogrado
A Lei de Charles e de Boyle podem ser combinadas em uma equao geral:

)
1
( ) 1 (
0
0 0 0 0
T V T V V + = + =
o
o o
(6)
o
0
tende ao mesmo valor limite para todos os gases quando P 0
Escala de temperatura
T
A
= 273,15 + T se T for expresso em graus Celsius, portanto, a
equao (6) torna-se


A
T V V
0 0
o = (7)
P
C
V
0
0
=
(8) Onde C
0
um valor constante a T=0
0
C
Desta forma a equao (7) torna-se:
P
T C
V
A 0 0
o
=
(9)
Massa fixa
(escala de T do gs ideal)
A restrio a massa fixa removida quando observou-se que a T e
P constantes, o volume duplica quando a massa duplica. Assim
podemos afirmar que C
0
proporcional a massa do gs.
Bm C =
0
Onde B uma constante e m a massa.
B tem um valor diferente para cada gs.
Para a eq. (10) ser til necessrio ter uma tabela com os valores de B
para cada gs. Para evitar isto foi definido uma massa caracterstica
para cada gs.
Seja M a massa de um gs em um recipiente sob um conjunto de
condies padres T
0
, P
0
e V
0
. Se gases diferentes forem mantidos
num volume padro V
0
, sob presso P
0
e T
0
, ento a equao (10),
para cada gs ser:
|
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
0
0 0
0
1
A
T
V P
B
M
o
(11)
P
mT B
V
0
o
=
(10)
(relao geral entre as quatro variveis)
A equao (11) pode ser escrita como:
0
o M
R
B =
(12)
Substituindo B na equao (10) obtemos:
O princpio de Avogadro diz que volumes iguais de gases diferentes, nas mesmas
condies de T e P, contm o mesmo nmero de molculas. Comparamos volumes
iguais, V
0
, sob as mesmas condies de T
0
e P
0
, para obter as massas caractersticas
dos diferentes gases. De acordo com o princpio de Avogrado essas massas
caractersticas precisam conter o mesmo nmero de molculas. Se escolhemos P
0
,
T
0
e V
0
de maneira que o nmero seja igual a N
A
= 6,02x 10
23
,

a quantidade de
substncia na massa caracterstica um mol e M a massa molar.
J que as condies padres so escolhidas para atender s
convenincias, a relao R=P
0
V
0
/T
A0
tem um valor fixo para qualquer
escolha particular e tem o mesmo valor para todos os gases. R a
constante do gs ideal.

Seja o n=m/M o nmero de mols
caractersticas do gs contido em m.
nRT PV
P
RT
M
m
V
=
|
.
|

\
|
=
(13)
Como o valor de R est diretamente relacionada definio de
massa molecular, vamos encontrar que as constantes dos gases
perfeitos aparece em equaes que descrevem propriedades
molares de slidos, lquidos, bem como de gases.
( )( )
1 1 1 1 3
3
3 5
0
0 0
. 314 , 8 . . 314 , 8
15 , 273
10 4183 , 22 10 01325 , 1

= = = = mol K J mol K m Pa
K
mol
m
x Pa x
T
V P
R
TERMODINAMICA
Lei de Combinado: nada mais do que a combinao das leis empricas
anteriormente mencionadas.


Boyle Charles Avogadro
P. V o K ( )/ T ( .n)
Equao
P = (n.R .T/ V) K = R (constante dos gases perfeitos)

Vejam as vrias unidades de R
As variveis extensivas desta equao de estado so n e V
As variveis intensivas desta equao de estado so P eT
Podemos escrever a equao dos gases ideais (Equao de
Estado) em funo de variveis intensivas
RT PV
M
=
V
M
=

volume molar
O estado de um gs ideal est definido se duas variveis
intensivas do sistema forem especificadas, isto significa dizer
que, a terceira tambm estar automaticamente definida.
Figura1
Figura2