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Propriedade Peridica dos Elementos


Qumica Inorgnica I

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O desenvolvimento da tabela peridica


TABELA representao das regularidades da estrutura atmica
CLASSIFICAO: reunir coisas semelhantes, separar coisas diferentes. 1TENTATIVA: DOBEREINER grupo das trades (1829) 2TENTATIVA: CHANCOURTOIS parafuso telrico (1862)

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O desenvolvimento da tabela peridica


3TENTATIVA: NEWLANDS elementos em ordem crescente de massa atmicas (lei das oitavas -1863).

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O desenvolvimento da tabela peridica


Em 2008, haviam 118 elementos conhecidos. A maior parte dos elementos foi descoberta entre 1735 e 1843. Como organizar 118 elementos diferentes de forma que possamos fazer previses sobre elementos no descobertos?

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O desenvolvimento da tabela peridica


Ordenar os elementos de modo que reflita as tendncias nas propriedades qumicas e fsicas. A primeira tentativa (Mendeleev e Meyer) ordenou os elementos em ordem crescente de massa atmica. Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um nmero de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev.

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O desenvolvimento da tabela peridica


A tabela peridica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de nmero atmico.

Carga nuclear efetiva

Z = nmero de prtons do ncleo (nmero de eltrons) S = nmero de eltrons internos e- entre o ncleo e o eltron externo)

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Carga nuclear efetiva


A carga nuclear efetiva a carga sofrida por um eltron em um tomo polieletrnico. A carga nuclear efetiva no igual carga no ncleo devido ao efeito dos eltrons internos. Os eltrons esto presos ao ncleo, mas so repelidos pelos eltrons que os protegem da carga nuclear. A carga nuclear sofrida por um eltron depende da sua distncia do ncleo e do nmero de eltrons mais internos.

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Carga nuclear efetiva


Quando aumenta o nmero mdio de eltrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zeff) diminui. Quando aumenta a distncia do ncleo, S aumenta e Zef diminui. Todos os orbitais ns tm a mesma forma, mas tamanhos e nmeros de ns diferentes. Considere: He: 1s2, Ne: 1s2 2s22p6 e Ar: 1s2 2s22p6 3s23p6. A densidade eletrnica radial a probabilidade de se encontrar um eltron a uma determinada distncia.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Considere uma molcula diatmica simples. A distncia entre os dois ncleos denominada distncia de ligao. Se os dois tomos que formam a molcula so os mesmos, metade da distncia de ligao denominada raio covalente do tomo.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Quando o nmero quntico principal aumenta, o tamanho do orbital aumenta. Considere os orbitais s. Todos os orbitais s so esfricos e aumentam em tamanho quando n aumenta. A simetria esfrica dos orbitais pode ser vista nos mapas de relevos. Mapas de relevos so pontos conectados de densidade eletrnica igual.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Tendncias peridicas nos raios atmicos
Como uma consequncia do ordenamento na tabela peridica, as propriedades dos elementos variam periodicamente. O tamanho atmico varia consistentemente atravs da tabela peridica. Ao descermos em um grupo, os tomos aumentam. Ao longo dos perodos da tabela peridica, os tomos tornam-se menores. Existem dois fatores agindo: Nmero quntico principal, n, e a carga nuclear efetiva, Zef.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Tendncias peridicas nos raios atmicos
medida que o nmero quntico principal aumenta (ex., descemos em um grupo), a distncia do eltron mais externo ao ncleo aumenta. Consequentemente, o raio atmico aumenta. Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de eltrons mais internos mantm-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Conseqentemente, aumenta a atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa atrao faz com que o raio atmico diminua.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Tendncias nos tamanhos dos ons
O tamanho do on a distncia entre os ons em um composto inico. O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons de valncia. Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os tomos que lhes do origem. Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os tomos que lhe do origem.

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Tamanho dos tomos e dos ons


Tendncias dos tamanhos dos ons
Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta medida que descemos em um grupo na tabela peridica. Todos os membros de uma srie isoeletrnica tm o mesmo nmero de eltrons. Quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica, os ons tornam-se menores : O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

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Energia de ionizao
A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para remover um eltron de um tomo gasoso: Na(g) Na+(g) + e-.

A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de um on gasoso: Na+(g) Na2+(g) + e-.
Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron.

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Energia de ionizao
Variaes nas energias de ionizao sucessivas
H um acentuado aumento na energia de ionizao quando um eltron mais interno removido.

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Energia de ionizao
Tendncias peridicas nas primeiras energias de ionizao
A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo. Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao descermos em um grupo. medida que o tomo aumenta, torna-se mais fcil remover um eltron do orbital mais volumoso. Geralmente a energia de ionizao aumenda ao longo do perodo. Ao longo de um perodo, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difcil remover um eltron.

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Energia de ionizao
Tendncias peridicas nas primeiras energias de ionizao
So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto eltron p. Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons p. Conseqentemente, a formao de s2p0 se torna mais favorvel. Quando um segundo eltron colocado em um orbital p, aumenta a repulso eltron-eltron. Quando esse eltron removido, a configurao s2p3 resultante mais estvel do que a configurao inicial s2p4. Portanto, h uma diminuio na energia de ionizao.

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Energia de ionizao
Configuraes eletrnicas de ons
Ctions: os eltrons so primeiramente removidos do orbital com o maior nmero quntico principal, n: Li (1s2 2s1) Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d6 4s2) Fe3+ ([Ar]3d5) nions: os eltrons so adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponvel: F (1s2 2s2 2p5) F- (1s2 2s2 2p6)

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Afinidades eletrnicas
A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao. A afinidade eletrnica a alterao de energia quando um tomo gasoso ganha um eltron para formar um on gasoso: Cl(g) + e- Cl-(g) A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica (como o exemplo acima) quanto endotrmica: Ar(g) + e- Ar-(g)

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Afinidades eletrnicas
Analise as configuraes eletrnicas para determinar se a afinidade eletrnica positiva ou negativa. O eltron extra no Ar precisa ser adicinado ao orbital 4s, que tem uma energia significativamente maior do que a energia do orbital 3p.

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Afinidades eletrnicas

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Metais, no-metais e metalides

Metais, no-metais e metalides


Metais

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O carter metlico refere-se s propriedades dos metais (brilhante ou lustroso, malevel e dctil, os xidos formam slidos inicos bsicos e tendem a formar ctions em soluo aquosa). O carter metlico aumenta medida que descemos em um grupo. O carter metlico diminui ao longo do perodo. Os metais tm energias de ionizao baixas. A maioria dos metais neutros sofre oxidao em vez de reduo.

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Metais, no-metais e metalides


Metais
Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions caractersticos. Todos metais do grupo 1A formam ons M+. Todos metais do grupo 2A formam ons M2+. A maioria dos metais de transio tm cargas variveis.

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Metais, no-metais e metalides


Metais

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Metais, no-metais e metalides


Metais
A maior parte dos xidos metlicos so bsicos: xido metlico + gua hidrxido metlico Na2O(s) + H2O(l) 2NaOH(aq)

No-metais
Os no-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais. Quando os no-metais reagem com os metais, os nometais tendem a ganhar eltrons: metal + no-metal sal 2Al(s) + 3Br2(l) 2AlBr3(s)

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Metais, no-metais e metalides


No-metais
A maior parte dos xidos no-metlicos so cidos: xido no-metlicos + gua cido P4O10(s) + H2O(l) 4H3PO4(aq)

Metalides
Os metalides tm propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais. Exemplo: o Si tem brilho metlico, mas quebradio. Os metalides so famosos na indstria de semicondutores.

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Ciclo de Born-Haber
A lei de Hess afirma que a entalpia de uma reao a mesma se a reao acontece em uma ou diversas etapas; conseqncia necessria da primeira lei da termodinmica sobre o princpio da conservao da energia. Se isto no fosse verdadeiro, poderia-se manufaturar energia por um processo cclico adequado. Born e Haber (1991) aplicaram a lei de Hess para a entalpia de formao de um slido inico. Para a formao de um cristal inico dos elementos, o ciclo de Born-Haber pode simplesmente ser descrito como:

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Esse ciclo termodinmico relaciona a energia reticular de um cristal com outros dados termodinmicos. Os termos energticos envolvidos na forma de um retculo cristalino, como do NaCl podem ser subdivididos em vrias etapas. Os elementos, nos seus estados padro, so inicialmente convertidos a tomos gasosos, em seguida, a ons, e finalmente combinados e ordenados segundo um retculo cristalino. As entalpias de sublimao e dissociao e a energia de ionizao so positivas, A afinidade eletrnica e a energia reticular geralmente so negativas, pois nesses processos h liberao de energia

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necessrio que: Hf = Hs + I + Hd + E + U
Hf = variao de entalpia de formao Hs = variao da entalpia de sublimao I = energia de ionio Hd = variao da energia de dissociao E = afinidade eletrnica U = energia reticular

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Os termos Hsublimao e Hdissociao so entalpias de atomizao do metal e do no metal, respectivamente. Para no-metais diatmicos, Hatomizao do no metal a entalpia de dissociao (energia de ligao mais RT) da molcula diatmica. Para metais que vaporizam para formar gases diatmicos, Hatomizao, M2, ento a entalpia de dissociao da reao deve ser includa. M2 2 M Valores de energia de ionizao, EI, e de afinidade eletrnica, AE, so tabelados. Energias de dissociao de ligao para muitas molculas so encontradas em apndices de livros de qumica inorgnica e fsico-qumica.

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Poder polarizante e polarizabilidade Regras de Fajans


A formao de uma ligao pela aproximao dos ons A+ e B- at a distncia de equilbrio. Ligaes inicas ou covalentes so dois tipos extremos de ligao, e quase sempre as ligaes formadas so de carter intermedirio. Isso pode ser explicado em termos da polarizao (isto , da deformao) dos ons. O tipo de ligao que se forma entre A+ e B- depende do efeito que um on exerce sobre o outro. Fajans estabeleceu 4 regras que resumem os fatores que favorecem a polarizao e, portanto, a covalncia.

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1.

2.

3.

4.

Um on positivo pequeno favorece a covalncia . A carga positiva se concentra numa rea pequena. Por isso o on apresenta um elevado poder polarizante, muito propcio para destorcer o on negativo. Um on negativo grande favorece a covalncia. ons grandes so altamente polarizveis, isto , facilmente distorcidos pelo on positivo, pois os eltrons externos so mais fortemente blindados pelas camadas preenchidas de eltrons, sentindo uma carga nuclear menor. Cargas elevadas em ambos os ons favorece a covalncia. Isso se explica porque cargas elevadas implicam num elevado grau de polarizao. A polarizao, e portanto a covalncia, sr favorecida se o on positivo no tiver a configurao eletrnica de um gs nobre.

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Exemplos de ons que no apresentam configurao de gs nobre


Poucos elementos representativos ( Tl+, Pb+2, Bi+3) Muitos ons de metal de transio ( Ti+3, V+3, Cr+2, Mn+2 e Cu+) Alguns ons de metais lantandeos (Co+3, Eu+2)

Eltrons numa configurao de gs nobre blindam mais eficientemente a carga nuclear, Assim, ons sem a configurao de gs nobre apresentaro cargas mias elevadas na superfcie, sendo assim mais polarizantes.

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Eletronegatividade
Pauling (1931) tendncia de atrair eltrons em sua direo quando combinado, formando um composto. Assim, quando se forma uma ligao covalente, os eltrons utilizados para formar a ligao no precisam ser distribudos igualmente entre os dois tomos. Se os eltrons da ligao permanecerem mais tempo em torno de um dos tomos, este tomo ter uma carga -, e consequentemente, o outro tomo ter uma carga +. No caso extremo em que os eltrons da ligao estiverem localizados sobre um dos tomos, teremos uma ligao inica. tomos pequenos atraem mais fortemente os eltrons que os tomos grandes. Portanto, tomos pequenos so mais eletronegativos

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Mulliken (1934) sugeriu uma interpretao alternativa para a eletronegatividade, baseada na energia de ionizao e na afinidade eletrnica dos tomos. Allred e Rochow (1958) fora de atrao entre o ncleo e um eltron que se encontra a uma distncia igual ao raio covalente.

Existem valores de eletronegatividades determinados por Pauling, por suposies tericas diferentes, como Mulliken, Allred e Rochow. Considera-se atualmente que a determinao de valores muito exatos para as eletronegatividade no se justifica, sendo prefervel manter uma definio mais flexvel e utiliz-la para se ter uma descrio mais qualitativa das ligaes.

Carter Metlico

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Os metais so eletropositivos e apresentam a tendncia de perder eltrons, quando lhes fornecida energia: M M+ + eQuanto mais acentuada for essa tendncia, mais eletropositivo e maior ser o carter metlico do elemento. Essa tendncia de perder eltrons depende da energia de ionizao. mais fcil remover um eltron de um tomo grande que de um tomo pequeno. Logo, o carter metlico aumenta quando descemos por um grupo. Analogamente, o carter metlico decresce da esquerda para a direita da tabela, pois o tamanho dos tomos diminui e a energia de ionizao aumenta.

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Ocorrncia e Obteno dos Elementos


Os elementos mais abundantes na crosta terrestre (em peso)
1. O 2. Si 3. Al 4. Fe 5. Ca 6. Mg 7. Na 8. K 9. Ti 10.H 11.P 12.Mn % da crosta terrestre 45,5 27,2 8,3 6,2 4,66 2,764 2,27 1,84 0,632 0,152 0,112 0,106

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Os 5 primeiros 92% em peso da crosta terrestre Os 10 primeiros 99,5 % em peso da crosta terrestre Os 20 primeiros 99,97% em peso da crosta terrestre

Alguns poucos so muito abundante, e a maioria rara. Outros elementos muito abundantes so o nitrognio (78% da atmosfera) e o hidrognio que ocorre como gua nos oceanos. A qumica desses elementos abundantes bem conhecida. Os diferentes mtodos para separar e extrair os elementos podem ser divididos em 5 classes:
1. 2. 3. 4. 5. Separao mecnica de elementos que existem na forma nativa. Mtodos baseados na decomposio trmica. Deslocamento de um elemento por outro. Mtodos de reduo qumica a altas temperaturas. Reduo eletroltica