gua

Molcula mais abundante nos sistemas vivos (70%) Origem da vida e grande parte de sua evoluo Propriedades fsico-qumicas esto relacionadas com a estrutura e a funo das estruturas celulares:
Foras de atrao (pontes de hidrognio) Leve tendncia auto ionizao

Interaes fracas em sistema aquoso

Interaes inicas (eletrostticas) Interaes de Van der Waals Interaes hidrofbicas
Tendncia das molculas hidrofbicas a se agruparem quando num ambiente aquoso

Pontes de hidrognio:
Fora coesiva que mantm a gua no estado lquido nas CNTPs Organizao da gua (gelo) Soluto para molculas polares azetropos

As pontes de hidrognio conferem gua propriedades incomuns

Altos ponto de fuso, ebulio e calor de evaporao
Ponto de fuso (o C) Ponto de ebulio (o C) Calor de evaporao(J/g)*

* A energia requerida para converter 1.0 g da substncia do estado lquido para o estado gasosos presso atmosfrica sem aumentar a temperatura. uma medida direta da energia necessria para superar as foras de atrao entre as molculas na fase lquida.

Estrutura da molcula de gua

Cargas parciais positivas nos Hs

Carga parcial negativa no O Modelo basto-e-bola Modelo de preenchimento espacial

O oxignio mais eletronegativo que o hidrognio atraindo a nuvem eletrnica mais para si, essa distribuio desigual faz com que a gua se comporte como um dipolo Oxignio: parcialmente negativo (d-) Hidrognio: parcialmente positivo (d+)

Estrutura da molcula de gua: ponte de hidrognio

Smbolo para ponte de hidrognio Ponte de hidrognio 0.177 nm Ligao covalente 0.0965 nm

carbono sp3 (tetraedro)

A forma da molcula de gua determinada pela geometria dos orbitais externos do tomo de oxignio que (ocupa uma posio central) similar a um carbono sp3 Os orbitais no ligados comprimem as ligaes OH fechando ligeiramente o ngulo formado entre elas 109,5o g 104,5o

Pontes de hidrognio na estrutura do gelo

No gelo, cada molcula faz quatro pontes de hidrognio No estado liquido cada molcula est ligada, em mdia, a 3,4 outras molculas de gua , ou seja, a gua lquida tem um alto grau de organizao cuja estrutura se assemelha muito a do gelo. Na fuso do gelo so quebradas somente o mnimo de pontes de hidrognio para que a gua se torne lquida
H2O(solida) g H2O(liquida) H2O(liquida) g H2O(gasosa) DH 5.9 kJ/mol DH 44.0 kJ/mol

J na passagem para o estado gasoso a (quase) totalidade das pontes de hidrognio so quebradas . azetropos

A gua forma pontes de hidrognio com solutos polares

Aceptor de hidrognio

Doador de hidrognio
O aceptor de hidrognio , geralmente, um oxignio ou nitrognio O hidrognio doador est sempre ligado a um tomo eletronegativo (O, N, S) A ligao CH no suficientemente polar para formar pontes de hidrognio Alcois, aldedos, cetonas e compostos que contenham o grupamento NH e tendem a ser solveis

Molcula Butanol Butano

Ponto de ebulio (oC) 117 -0,5

Pontes de hidrognio comuns em sistemas biolgicos

timina

adenina Entre hidroxila de um lcool e a gua Entre a carbonila de uma cetona e a gua

Entre grupamentos peptdicos em polipeptdeos

Entre bases complementares do DNA

A ponte de hidrognio tem um carter direcional

Orbitais alinhados: Ligao forte

Orbitais no alinhados: No to forte

A fora de atrao entre as cargas eltricas parciais maior quando os orbitais que a formam esto alinhados Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca ser a interao As pontes de hidrognio so ligaes direcionais

Alguns exemplos de molculas polares, apolares e anfipticas (pH: 7,0)

Glicose (acar de 6 carbonos)
Glicina (aminocido) Aspartato (aminocido) Lactato Glicerol Grupamentos polares Fosfatidil colina (fosfolipdio de membrana) Grupamentos apolares Uma cra tpica

Fenilalanina (aminocido)

A gua interage eletrostticamente com solutos carregados

ex.: a dissoluo do NaCl
Cristal de NaCl anidro Na+ hidratado (solvatado)

Cl- hidratado (solvatado)

Lei de Coulomb
Q - carga eltrica r distncia e constante dieltrica

Formao de uma camada de solvatao eH20: 78,5 ebenzeno: 4,6 Constante dieltrica: capacidade de separar cargas O oxignio da gua (d-) interage com Na+ O hidrognio da gua (d-) interage com o Cl-

Gases apolares so pouco solveis em gua

Solubilidade de alguns gases na gua
Gas Nitrognio Oxignio Dixido de carbono Amnia Estrutura Polaridade Solubilidade em gua (g/L) Apolar Apolar Polar Polar 0.018 (40 C) 0.035 (50 C) 0.97 (45 C) 900 (10 C)

Reaes dos gases polares com a gua

CO2 + H2O n H2CO3(aq) n n HCO3-(aq) + H+ n n CO32-(aq) + H+ NH3 + H2O n NH4+(aq) + OHH2S + H2O n HS-(aq) + H+

Sulfeto de hidrognio

Polar

1,860 (40 C)

Capacidade de reagir com a gua aumenta em muito a solubilidade Sistemas biolgicos utilizam protenas transportadoras para aumentar a solubilidade dos gases. Ex.: hemoglobina-O2

Um cido graxo no meio aquoso

Agregados de molculas de gua na bulk phase Cabea hidroflica

Cauda Hidrofbica (alquila) Molculas de gua volta da cauda hidrofbica As molculas de gua em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua capacidade de formar pontes de H sub-otimizada. Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H guagua na regio circundante a cauda apolar Ou seja, nessa regio a gua se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.

Comportamento de lipdios em meio aquoso

Lipdeos dispersos em gua Regies apolares se agregam enquanto regies polares interagem com a gua do meio Agrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as molculas de cido graxo minimizam a exposio de sua cauda apolar gua. A otimizao nas pontes de hidrognio gua-gua estabiliza os agregados lipdicos formados. Na estrutura da micela apenas as cabeas polares ficam expostas guam, todas as caudas apolares se escondem no cerne de sua estrutura (interaes hidrofbicas)

Agregados de molculas lipdicas (monocamada)

Micela

Quatro tipos de interaes no covalentes (fracas) entre biomolculas em meio aquoso

Ponte de Hidrognio
Interaes inicas Atrativa

Repulsiva
Interaes hidrofbicas

Interaes de van der Waals

Quaisquer tomos em estreita proximidade

Ligaes fortes e fracas

Tipo de ligao Covalente (CC ) Energia 350 kJ/mol

Covalente (CH )
van der Waals

410 kJ/mol
~4 kJ/mol

Interaes hidrofbicas
Interaes eletrostticas Pontes de hidrognio

Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol)

Variam com a polaridade do solvente (kJ/mol) Variam com a polaridade do solvente e com o ngulo entre os orbitais (kJ/mol)

Algumas pontes de hidrognio biologicamente importantes

Entre uma hidroxila e a gua Entre uma carbonila e a gua Entre grupamentos peptdicos Pareamento mltiplo entre bases nitrogenadas

Esses tipos de ligaes esto presentes na superfcie das biomacromolculas, tem papel importante na solubilizao

Tem papel muito importante na estrutura 3D das protenas

Determinam a estrutura em hlice do DNA. So a base do armazenamento e da duplicao da informao gentica

Os solutos alteram as propriedades Formao coligativas da gua de gelo

Presso de vapor Ponto de ebulio Ponto de fuso Presso osmtica Tenso superficial 1molal 1mol de soluto/ Kg de gua (Abaixa o ponto de fuso em 1,9oC e aumenta o ponto de ebulio em 0,5oC)
evaporao evaporao

Na gua pura todas as molculas na superfcie contribuem para a presso d vapor, e todas as molculas da fase lquida contribuem para a formao de gelo

Nessa soluo a concentrao efetiva de gua reduzida. O soluto (de alto ponto d e ebulio ex.: Na+) segura as molculas de gua de sua camada de solvatao, dificultando tanto a evaporao quanto a formao de gelo

Osmose e Presso osmtica

gua pura Soluto no permeante dissolvido em gua Embolo Presso osmtica osmolaridade

Estado inicial

Estado final

Membrana semipermevel Osmose o movimento de gua atravs de uma membrana semipermevel causado por diferena na presso osmtica entre os lados da membrana

Concentrao molar do soluto Fator de van`t Hoff (medida da dissociao do soluto) Para o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2 Para solutos que no se dissociam, c=1 A osmolaridade depende mais do nmero de partculas do que de seus tamanhos (um polissacardeo de 500 molculas de glicose tem o mesmo praticamente efeito osmtico que uma nica molcula de glicose)

Efeito da osmolaridade do meio no movimento da gua atravs da membrana de uma clula

Solutos extracelulares Solutos intracelulares Meio isotnico - a quantidade de gua que entra igual a que sai

A membrana celular mais permevel a gua do que aos seus solutos Plantas usam presso osmtica para conseguir rigidez mecnica

Meio hipertnico a gua sai, a clula crena

Meio hipotnico a gua entra, a clula incha at arrebentar

A resposta ao toque em plantas um evento osmtico

Dionaea muscipula

Mimosa pudica

Fluxos d K+ atravs da membrana plasmtica de clulas especializadas

Resumointeraes fracas em meio aquoso

A grande diferena de eletronegatividade entre H e O torna a gua altamente apolar e capaz de formar pontes de hidrognio consigo mesma e com solutos A gua um bom solvente para molculas polares (hidroflicas) com as quais forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostticamente Compostos apolares (hidrofbicos) no formam pontes de H, dissolvem pouco na gua. Para minimizar sua exposio a gua os lipdeos se agregam na forma de membranas e micelas onde as pores hidrofbicas se escondem da gua Numerosas interaes fracas no covalentes influenciam no enovelamento de macromolculas como protenas e cidos nuclicos Nas macromolculas, a conformao mais estvel a que maximiza as pontes de H intamoleculares e com a gua, e com as pores hidrofbicas escondidas no interior de macromolcula As propriedades fsicas das solues aquosas so muito influenciadas pelas concentraes dos solutos A tendncia da gua de se mover atravs de uma membrana semipermevel no sentido de menor osmolaridade para o de maior chamado osmose.