UNIVERSIDADE CATLICA DE PERNAMBUCO

PR-REITORIA ACADMICA
CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA
COORDENAES DOS CURSOS DE QUMICA E MEIO
AMBIENTE

Mini-Curso SIUS: INTRODUO
INTERPRETAO GRFICA EM QUMICA E
BIOQUMICA

Profs.: Roziana Jordo e Valdemir Alexandre
1. JUSTIFICATIVAS
- Provas e Relatrios de Aulas Prticas
- TCC, Monografias, Relatrios de Estgios, Dissertaes e Teses
- Resultados precisam ser bem interpretados para oferecer um
farto material final sobre o fenmeno estudado e recompensar os
esforos do autor

2. OBJETIVO
- Demonstrar a importncia que se deve dar confeco e
interpretao de grficos, no desenvolvimento de trabalhos
tcnicos e cientficos. Os recursos computacionais existentes
facilitam a obteno de dados experimentais, mas preciso
empreender esforos para aproveitar as facilidades disponveis
da globalizao, ou continuaremos a ser apenas o Pas do
Futebol.
3. UM POUCO DE ESTATSTICA

- ERRO a diferena entre um valor obtido ao se medir uma
grandeza e o valor real ou correto da mesma.
Matematicamente : erro = valor medido valor real

- DESVIO a diferena entre um valor obtido ao se medir uma
grandeza e um valor adotado que mais se aproxima do valor
real. Na prtica se trabalha na maioria das vezes com desvios e
no com erros.
Matematicamente:
i
x x d =
n
x x
d
n
1 i
i
=

=

=
=
n
1 i
i
x
n
1
x
- Quando o analista realiza apenas uma medida da grandeza, o
valor medido evidentemente ser o valor adotado, j que no se
tem um conjunto de dados para ser analisado, como no caso
anterior.

- costume tomar a incerteza de uma medida como sendo a
metade da menor diviso da escala do instrumento utilizado,
denominando-a desvio avaliado ou incerteza.

-Denominam-se algarismos significativos de uma medida os
algarismos exatos acrescidos de um nico algarismo duvidoso.

- Exemplo: Foram efetuadas 8 medidas do dimetro (D) de um
cabo, como mostra a tabela a seguir. Com esse conjunto de
medidas, obtm-se o valor mdio e o desvio mdio:



n D
n
(mm) d
i
(10
2
mm)
1
2
3
4
5
6
7
8
12,2
12,3
12,1
12,2
12,2
12,1
12,4
12,2
- 1,25
+ 8,75
- 11,25
- 1,25
- 1,25
- 11,25
+ 18,75
- 1,25
N= 8 ED
n
= 97,7mm Ed
i
= (55,0010
-2
)mm
mm 12,2125 =
8
7 , 97
=
N
D
= D
i
mm 0,0685 =
8
10 x 55,00
=
N
d
d
-2
i
D

=

O valor da grandeza D = (12,2125 0,06875). No entanto,
observa-se que a incerteza no valor mdio, isto , o desvio
mdio, afeta a segunda casa decimal desse valor. Assim, os
outros algarismos posteriores perdem o significado e no so
significativos, j que entre os algarismos significativos
admitida a presena de um nico algarismo duvidoso. No entanto
o arredondamento deve ser levado em considerao:

( )mm 07 , 0 12 , 12 D =
- Na adio e subtrao - faz-se a operao normalmente e no final
reduz-se o resultado, usando critrio de arredondamento, para o
nmero de casas decimais da grandeza menos precisa. Exemplos:
Adio: (12.441 + 57,91 + 1,987 + 0,0031 + 119,20) = 12.620,1001 =
12.620
Subtrao - (12.441,2 7.856,32) = 4.584,88 = 4.584,9

- Na multiplicao e diviso - o resultado dever ter igual nmero
de algarismos (ou um algarismo a mais) que a grandeza com
menor quantidade de algarismos significativos que participa da
operao. Exemplos:
Multiplicao - (12,46 x 39,83) = 496.2818 = 496,28
Diviso - (803,407 / 13,1) = 61,328 = 61,33

- Na potenciao e radiciao o resultado dever ter o mesmo
nmero de algarismos significativos da base (potenciao) ou do
radicando (radiciao):
Potenciao - (1,52 x 10
3
)
2
= 2,31 x 10
6

Radiciao - (0,75 x 10
4
)
1/2
= 0,87 x 10
2


Propagao de erros
- Adio e subtrao de medidas
w = ax + by + cz


- Multiplicao e diviso de medida
w = Kx
a
y
b
z
c

( ) ( ) ( )
2 2 2
dz c y b x a w + c + c = c
2 2
2
y
dy c
y
y b
x
x a
w w
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
| c
+
|
.
|

\
|
c
= c
- Exemplo:
Sejam as medidas :
L1 = ( 23,5 0,1 ) cm, L2 = (17,8 ,02) cm,
L3 = (23,9 0,2). Calcule L = L1 + 2L2 L3.
Expresse os valores de L e L.

Resoluo:
L = 23,5+2(17,8)-23,9 = 25,2



( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2
3 L 1 2 L 2 1 L 1 w c + c + c = c
( ) ( ) ( ) ( ) 146969 , 0 2 , 0 1 02 , 0 2 1 , 0 1 w
2 2 2
= + + = c
2 , 0 2 , 25 L L = c
4. ESTUDOS DE CASOS
4.1 Diagrama de Fases
Interpretao Grfica










- Indique quais regies correspondem s diferentes fases e
identifique quais as curvas de transio de fases.
- Determine quais fases so encontradas nas seguintes
condies:
p=1,5 T=300; p=1,25 T=325; p=0,5 T=350; p=0,5
T=75C
- Estime o ponto de fuso normal para essa substncia
- Estime as coordenadas do ponto triplo e do ponto crtico
- Estime as presses de vapor nas seguintes temperaturas: 300;
325; 350.
- Qual o ponto de ebulio na presso de 0,8?
4.2 Constante de Equilbrio
- Dependncia da constante de equilbrio (K) para uma reao
qumica em funo da temperatura dada por:


-Para testar tal relao foram obtidos dados experimentais da
reao:

- Foram obtidos os seguintes valores:
( )
R
S
T
1
R
H
K ln
u u
u
A
+
A
=
( ) ( ) g NO 2 g O N
2 4 2

T, K
298 0,144
310 0,352
320 0,705
330 1,352
T, K
340 2,496
350 4,450
360 7,682
370 12,88
u
K
u
K
- Sugira uma forma de obteno grfica desses dados em linha reta
- Explique como os valores das variaes de entalpia e entropia
podem ser obtidos com auxlio deste grfico
- Antes de confeccionar o grfico calcule ln(K) e 1/T para os valores
da primeira linha. Use a Planilha Excel: -1,938; 3,356.10
-3

- O valor de 1/T envolve um fator de 10
-3
e unidade de K
-1
. Este fator
aumentar a medida que T aumenta. Desta forma, use uma notao
adequada antes de utilizar os dados para confeccionar os dados.
356 3
10
10
356 3
10 356 3
1
3
3
1 3
,
T
K
ou
K
,
K ,
T
=

= =

- Complete os seguintes dados:
T/K 10
3
K/T
298 0,144 3,356 -1,938
310 0,352
320 0,705
330 1,352
340 2,496 2,941 0,915
350 4,450 2,857 1,493
360 7,682 2,778 2,039
370 12,88 2,703 2,556
u
K
( )
u
K ln
- Confeccione o grfico e determine o coeficiente angular da reta:
y=mx+c, m = -6,84
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
2,700 2,750 2,800 2,850 2,900 2,950 3,000 3,050 3,100
10^3 K/T
l
n
(
K
)
- Qual o significado do sinal negativo para o coeficiente angular?
- Determine agora os valores de:

e para um valor de R = 8,314 JK
-1
mol
-1


Resoluo:
Do grfico,

Da literatura:

Deduzindo-se que:

Ou, cancelando-se os sinais e rearranjando:

R
H
u
A
R
S
u
A
( ) c
T
K ,
K ln +

=
u
3
10 84 6
( )
R
S
T R
H
K ln
u u
u
A
+
A
=
1
K ,
R
H
3
10 84 6 =
A

u
mol
kJ
,
Kmol
J
, K , H 9 56 314 8 10 84 6
3
= = A
u

relacionado com c da seguinte forma:

A quantidade c a interseo da linha reta gerada com o
eixo do y, isto , x = 0. Para determinar o valor desta
interseo tm-se diferentes formas de abordagens:

- Identificar na escala do grfico o valor de y quando

- Escolher qualquer ponto ao longo da reta obtida, que permita
com uma boa preciso a determinao de y. Um exemplo :
para x = 3, y = 0,5. Da,
R
S
u
A
0
10
3
= =
T
K
x
c , , + = 3 84 6 5 0
e



Ento como





02 21 3 84 6 5 0 , , , c = + =
R
S
c
u
A
=
mol K
J
,
mol K
J
, , R c S

= = A
u
8 174 314 8 02 21
mol K
J
, S
e
kJ , H
K
K

= A
= A
u
u
9 176
2 57
298
298
- A literatura apresenta os seguintes
dados para a reao abordada:










Como explicar tal diferena?
4.3 Mtodo dos Mnimos Quadrados e a Regresso
Linear?
- At agora os modelos ajustaram-se quase que perfeitamente
aos dados experimentais. Mas as oscilaes normais dos
experimentos nos leva disperso dos dados, os quais tm que
serem representados pelo melhor modelo. Como testar esses
modelos? Qual o modelo que melhor se ajusta aos dados
experimentais?
- O mtodo do Mnimos Quadrados uma ferramenta
recomendada para auxiliar na anlise grfica de dados
experimentais.
- Suponha que se deseja ajustar uma reta: y = mx+c a dados
experimentais.
- As seguintes equaes permitem estimar parmetros
importantes que podem ser visualizados pelo grfico:
- Valores mdios





- Coeficientes angular, linear e suas varincias

=
=
n
1 i
i
x
n
1
x

=
=
n
1 i
i
y
n
1
y
( )( )
( )

=
=

=
n
1 i
2
i
n
1 i
i i
x x
y y x x
m
x m y c =
( )
2 n
c mx y
n
1 i
2
i i
2

= o

=
2
n
1 i
i
n
1 i
2
i
2
2
m
x x n
n
|
|
.
|

\
|

o
= o

= =
2
n
1 i
i
n
1 i
2
i
n
1 i
2
i
2
2
c
x x n
x
|
|
.
|

\
|

o
= o

= =
=
- Passando pela origem






- Qual a melhor reta?

=
=

=
n
1 i
2
i
n
1 i
i i
x
y x
m
( )( )
( ) ( )

= =
=


=
n
1 i
n
1 i
2
i
2
i
n
1 i
i i
y y x x
y y x x
r
4.4 Aplicaes do MMQ
- Os seguintes dados experimentais de concentrao foram
determinados juntamente com os respectivos tempos. Supondo
que a reao seja de 1 ordem, determine os parmetros cinticos
da reao.

tempo, s c, M ln( c )
85 0,136 -1,995
210 0,118 -2,137
315 0,085 -2,459
395 0,052 -2,958
500 0,045 -3,110
620 0,037 -3,200
700 0,023 -3,781
805 0,015 -4,200
907 0,014 -4,262
1040 0,010 -4,620
- A constante de velocidade k para a reao:


foi estimada num dado intervalo de temperatura. Faa um grfico e
estime o valor de r para o ajuste a uma reta. Qual o valor da
constante a 500 K? Qual o valor de r e interprete este valor
estimado. Ajuste o modelo proposto por Arrhenius aos dados
experimentais e estime k e E para a reao. Qual o novo valor de
r?






H O H H OH + +
2 2
T, K
300 0,04
350 0,42
400 2,52
450 11,0
500 33,3
T, K
550 80,9
600 175
650 341
700 594
1 1 5
10

s M / k
1 1 5
10

s M / k