REACCIONES MLTIPLES EN SERIE Y PARALELO

REACCIONES HOMOGENEAS IRREVERSIBLES CATALIZADAS REACCIONES AUTOCATALTICAS

UNI FIP
INTEGRANTES:

CINTICA QUIMICA Y DISEO DE REACTORES PQ- 421

ROSAS LORO LUIS YGNACIO ESPINOZA CESAR ORTIZ SANDI LUIS EVANGELISTA MAUTINO GRACCE KELLY

2.2.3 Reacciones Mltiples: en paralelo y en serie

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Cintica Qumica y diseo de reactores

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Se dividen en 2 tipos:

Oxidacin de etileno a xido de etileno, evitando la combustin completa del

etileno a dixido de carbono y agua.

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Consideremos el caso ms sencillo en que A. se descompone o desaparece por

dos mecanismos posibles, correspondiendo ambos a reacciones elementales :

Las ecuaciones cinticas para los tres componentes son:

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Los valores de k se calculan empleando las tres

ecuaciones cinticas diferenciales. En primer lugar se integra la ec. (3-34) que es de primer orden, dando:

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Obteniendo:

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Curva de concentracin vs. Tiempo caractersticas de los tres componentes en un reactor discontinuo cuando CRo=CSo=0 y k1>k2

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b). REACCIONES EN SERIE

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Consideremos una reaccin monomolecular consecutiva de

Primer orden

Considerando las reacciones continuas Irreversibles , sus velocidades de reaccin sern: = = . () = = . . ()

=
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= . ()

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Si partimos de una concentracin inicial Cao sin estar presentes R ni S ,veremos como varan la concentracin de los componentes en el tiempo .

(4) Para calcular la concentracin de R sustituimos la ecuacin (4) en la evacuacin (2). + . = . . .

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Comparando con una ecuacin diferencial de primer orden: Cuya solucin es:

Donde:

. +

Factor de integracin

Para nuestro caso tenemos: Factor =

Constante:

Considerando: CR=0 para t=0

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La concentracin de R seria: .(5)

Ejemplo: la reaccin del oxido de etileno con amoniaco para formar trietanolamina.

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Teniendo en cuenta que no hay variacin en el

nmero total de moles, la estequiometra de la reaccin relaciona las concentraciones de los reactantes por: CA0 = CA + CR + CS Reemplazando en las ecuaciones anteriores, tenemos:

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De este modo calculamos cmo varan con el tiempo

las concentraciones de A,R y S. Ahora bien, si k2 es mucho mayor que k1 la ecuacin se reduce a: CS = CA0(1-k k1 t ) En otras palabras, la velocidad est regida por k1 es decir por la primera de las dos etapas comprendidas en la reaccin.

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Si k1 es mucho mayor que k2 la ecuacin se reduce a:

CS = CA0(1-k k2 t )

que es una reaccin de primer orden regida por k2 la ms lenta de las dos etapas de la reaccin.
Por consiguiente, en las reacciones en serie la etapa

ms lenta es la que tiene mayor influencia sobre la velocidad global de reaccin.

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El instante en que R alcanza su concentracin

mxima es haciendo dCR /dt = 0

tmx =
1

k ln( 2 ) k1

k2 k1

En la expresin para CR tenemos CR max

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En la Figura se representan las caractersticas generales de las curvas

concentracin-tiempo de los tres componentes: A disminuye exponencialmente, R aumenta hasta un mximo y despus disminuye, y S aumenta continuamente (la mayor velocidad de aumento de S ocurre cuando R es mximo).

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Reacciones Homogneas Catalizadas

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Las reacciones homogneas catalizadas son aquellas en las que el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes y los productos. El catalizador es una sustancia que influye sobre la velocidad de reaccin. Muchas veces las trazas de catalizador son extremadamente eficaces. La relacin de utilidad o nmero de molculas convertidas por molcula de catalizador puede ser del orden de millones. Los procesos catalticos son ejemplos excelentes de reacciones complejas. Se considera que el catalizador se combina con alguno de los reactantes para dar un compuesto intermedio, a continuacin reacciona para formar los productos de la reaccin principal y dejar en libertad el catalizador que puede reaccionar nuevamente.
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Se a demostrado de forma concluyente que la etapa catalizada requiere menor energa de activacin y por tanto puede transcurrir mas fcilmente como se seala en la siguiente tabla:
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2.2.4. Reacciones Homogneas irreversibles catalizadas

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Puesto que los catalizadores intervienen qumicamente, las

velocidades de tales reacciones vienen determinadas por las mismas variables que las reacciones ordinarias, tales como la concentraciones y la naturaleza qumica del catalizador. Es un sistema de dos reacciones estequiometricamente independientes en paralelo, por las que tienen lugar simultneamente la reaccin homognea y la reaccin homognea catalizada, donde la velocidad de reaccin en un sistema homogneo catalizado es igual a la suma de la velocidad de la reaccin no catalizada ms la de la reaccin catalizada

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REACCIONES HOMOGENEAS CATALIZADAS

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Escribimos su correspondientes velocidades de reaccin:

Esto significa que la reaccin transcurrira incluso sin la presencia del catalizador y que la velocidad de la reaccin catalizada es directamente proporcional a la concentracin del catalizador. La velocidad global de la desaparicin de A ser entonces

Integrando y teniendo en cuenta que la concentracin del catalizador permanece constante:

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Si se efecta una serie de experimentos con diferentes concentraciones de catalizador, se puede calcular k1 y k2. Esto se consigue graficando el valor de k contra la concentracin del catalizador como se muestra en la figura . La pendiente es k2 y el origen es k1.

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Reacciones homogneas catalizadas en fase gaseosa:

Son relativamente raras, aqu algunos ejemplos: La oxidacin del Dioxido de Azufre catalizado por el xido ntrico. La formacin del cloruro de hidrogeno catalizado por vapor de sodio o de potasio.
Reacciones homogneas catalizadas en fase liquida: Son

frecuentes entre ellas las mas investigadas son las catalizadas por iones entre ella tenemos muchas esterificacin saponificacin y reacciones de oxidacin y reduccin

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2.2.5 Reacciones Autocatalticas

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Son aquellas reacciones en las que uno de los

productos acta como catalizador.

A R R R

En una reaccin autocataltica ha de existir inicialmente algo de producto R para que la reaccin ocurra

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Para la siguiente reaccin autocataltica:

A R R R
La ecuacin cintica viene dado por:
a r rA kCA CR

Considerando el caso en el cual:

rA kCACR
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Mtodo integral:

Sabemos que a V=cte: Ecuacin cintica: Igualando:

rA

dCA dt

rA kCACR
rA dCA kCACR dt

Como la suma de moles de A y R permanecen constante a

medida que A va desapareciendo:

N A NR N A0 NR0 cte
N A N R N A0 N R0 V V

C0 CA CR CA0 CR0 cte

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Mtodo integral:

Entonces:

Descomponiendo en fracciones parciales

Limites:

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Mtodo integral:

Integrando:

Obtenemos:

Ordenando:

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Mtodo integral:

En funcin de la relacin inicial de reactantes (M) y

de la conversin de A (XA), donde:

Finalmente se obtiene:

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CONCLUSIONES:

La velocidad aumentar conforme se vaya formando R.

Cuando ha desaparecido casi todo A, la velocidad va tender

a cero.

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EJEMPLOS:
Algunos ejemplos de reacciones catalticas son las:

Reacciones de fermentacin Combustin de un gas (Reaccin Exotrmica)

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