ENLACE QUIMICO

Definicin
Se produce un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que actan entre ellos son tales que llevan a la formacin de un agregado con suficiente estabilidad como para considerarlo una especie qumica independiente. La existencia de estas fuerzas de unin obedece a causas diferentes, pero todas tienen el mismo fin: al formarse un enlace qumico se origina una disminucin neta de energa potencial del sistema ya que las nuevas especies qumicas producidas poseen un estado energtico mas bajo que el material de partida.

Por qu se unen los tomos?

Los tomos, molculas e iones y se unen entre s porque al hacerlo se llega a una situacin de mnima energa, lo que equivale a decir de mxima estabilidad. Son los electrones ms externos, los tambin llamados electrones de valencia los responsables de esta unin, al igual que de la estequiometra y geometra de las sustancias qumicas.

Diagrama de energa frente a distancia interatmica

Parmetros del Enlace Qumico

Longitud o distancia de enlace ngulo de enlace Energa de enlace

Enlace covalente vs Enlace inico

Clases de Enlace Qumico

ENLACE
INICO Por atraccin electrosttica entre aniones y cationes COVALENTE METLICO Por comparticin de uno o ms pares de electrones

Clasificacin de los Enlaces

Es conveniente clasificar los enlaces qumicos de la manera siguiente: 1. Intraatmicos: Inicos, Covalente, Metlico. 2. Fuerzas Intermoleculares: Enlace Puente de Hidrogeno, Van Der Waals.

Regla del Octeto

Los elementos representativos tienden a completar 8 electrones en su ultima capa, ya sea perdiendo, ganando o compartiendo electrones, logrando una configuracin electrnica estable similar a la de un gas noble. Los elementos al perder o ganar electrones forman iones, al compartirlos molculas.

REGLA DEL OCTETO

Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica, y existen como molculas mono-atmicas. Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He).
e- de valencia
He Ne Ar Kr Xe Rn 2 8 8 8 8 8

La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis:

Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble ya sea, ganando , perdiendo o compartiendo electrones para formar un enlace qumico.

G. N. Lewis

Enlace Inico
Es el formado por la atraccin electrosttica entre los iones resultantes de la transferencia de electrones desde un tomo a otro. Esta transferencia se produce por la gran diferencia de electronegatividades existentes entre los tomos en cuestin ( generalmente la diferencia de electronegatividades es mayor o igual a 1.7, ltimamente se esta utilizando 1.9) Se produce entre mtales (baja energa de ionizacin) y no mtales (alta electronegatividad)

Enlace Inico

Enlace Ionico
Ejemplo: El NaCl EN(Na):0,9 y EN(Cl):3.0 EN:2.1
Estructura Cristalina

Otros ejemplos a desarrollar: CaCl2 , Na2S

Cmo se forma el enlace inico?

atraccin electrosttica entre cargas opuestas!

Na
1s 2s 2p 3s EN = 0,9
2 2 6 1

Cl
Ne 3s 3p EN = 3,0 El cloro gana electrones con facilidad!
2 5

Na
1s2 2s2 2p6

Cl
Ne 3s2 3p6

El sodio pierde electrones fcilmente!

ambos completan el octeto!

Propiedades Generales de los CI.

A temperatura ambiente son slidos con punto de fusin altos, debido a las fuerzas electrostticas de atraccin entre los iones. Altos puntos de ebullicin. Muchos solubles en solventes polares como el agua. La mayora es insoluble en solventes no polares como el hexano. Son conductores de la electricidad en estado fundido o en solucin acuosa. No forman molculas sino pares inicos, por lo que se prefiere hablar de unidades formula o formulas mnimas cuando de compuestos inicos se trata.

Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.

ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su ndice de coordinacin.

Principales tipos de Estructura Cristalina

NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 6 CsCl (cbica para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 8 CaF2 (cbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetradrica para el F ) ndice de coord. para el F = 4 ndice de coord. para el Ca2+ = 8
F Ca2+

1.5v

_
Carbn

Los compuestos inicos en solucin conducen la corriente elctrica

CINa+

Energa de red (reticular) en los compuestos inicos (Hret o U)

Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso. Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la Er corresponde a la reaccin: Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret < 0) Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.

Factores de los que depende la Energa reticular

Al ser siempre negativa consideraremos siempre valores absolutos. A mayor carga de los iones mayor U. Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U mayor que el NaCl (Na+ y Cl). A menor tamao de los iones menor U. Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U mayor que el KBr (K+ y Br).

Ciclo de Born y Haber

La reaccin global de formacin de NaCl es: Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 4111 kJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Na (s) Na (g) (Hsubl = +1078 kJ) Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ) Cl (g) Cl (g) (AHAE = 3488 kJ) Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ) Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?)

Ciclo de Born y Haber

Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 4111 kJ). Na (s) Na (g) (Hsubl = +1078 kJ) Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ) Cl (g) Cl (g) (AHAE = 3488 kJ) Na (g) Na+ (g) (AHEI = +4954 kJ) Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret = ?) De donde puede deducirse que: Hret = Hf (Hsubl + Hdis + AHAE + AHEI) Hret = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ 3488 kJ + 4954 kJ) = 7868 kJ

Ejemplo

Enlace Covalente
Es el formado por la comparticin de uno o mas pares de electrones entre los tomos que forman el enlace, dando origen a una molcula. Tienden a enlazarse covalentemente los tomos que tienen potenciales de ionizacion relativamente altos (es decir entre no metales). Generalmente se cumple que para que dos tomos formen un enlace covalente su diferencia de electronegatividad debe ser menor a 1.7 o 1.9. Ejm. H2

Clasificacin
1. Segn el origen de los electrones: a) Enlace covalente normal: Cuando el par de electrones proviene uno de cada uno de los tomos que forman el enlace. Ejm: H20

Clasificacin
b)Enlace covalente coordinado o dativo: Cuando el par de electrones proviene de uno de los tomos que forman el enlace. Ejm: NH4+, PH4+

Clasificacin
2. Segn el grado de comparticin de los electrones a) Enlace no polar: El par de electrones se comparte por igual entre dos ncleos iguales. En este enlace la densidad electrnica es simtrica entorno el eje que une ambos ncleos. Esto se debe a que ambos tomos, al ser iguales tienen iguales electronegatividades. Ejm: O2,Cl2

Clasificacin
b) Enlace Polar: Cuando el par de electrones no es igualmente compartido por ambos ncleos, debido a la diferente electronegatividad entre los tomos. La mayor densidad electrnica se encontrara la mayor parte del tiempo mas cerca al tomo mas electronegativo, originndose con ello la formacin de dipolos elctricos y con ello un momento de enlace () que mide la intensidad de la polaridad. Se mide en Debye(D). Ejm: HCl

Clasificacin
3. Segn el numero de pares de electrones compartidos El enlace covalente puede formarse no solo compartiendo un par de electrones (enlace simple) sino tambin dos o tres pares, dando origen a dos o tres enlaces covalentes entre los tomos enlazados (enlace doble y triple respectivamente). Ejm: Cl2 enlace simple O2 enlace doble N2 enlace triple

Reglas para formar Estructuras de Lewis

Se debe conocer el numero de electrones de valencia de cada tomo participante. Cada tomo tratara de cumplir la regla del octeto (excepcin el Hidrogeno), otras excepciones sern vistas posteriormente. Identifquese el tomo central: El que este presente unitariamente. De haber mas de un tomo unitario, se escoge al que le falten mas electrones. De haber igualdad en el numero de electrones, escoger el de mayor estado de oxidacin. En todo caso se busca una disposicin simtrica de los tomos.

Reglas para formar Estructuras de Lewis

Los tomos de hidrogeno, por su naturaleza, siempre sern terminales. El numero de enlaces necesarios se calcula por :
(# electrones del octeto- # electrones de valencia)/2

Ejm a desarrollar: H2SO4, HNO3

Reglas para formar Estructuras de Lewis

Ejm: Bosquejar las estructuras de Lewis del SO, SO2,SO3

Ejemplo : SiO4-4
1)

Si: 3s2p2 4eO: 2s2p4 6e-x4 = 24 + 4 cargas neg.

O O Si O 4-

2)

a =32 eb = 8x5= 40 #enlaces= (40 -32)/ 2 = 4

O 3) e- de v. libres: 32-8= 24
4)

O O Si O O

4-

 Ejemplo : SO2
1)

S: 3s2p4 6eO: 2s2p4 6e-x2 = 12

S O O

a =18 eb = 8x3= 24 #enlaces= (24 -18)/ 2 = 3

2)

3)

e- de v. libres: 18-4= 14
S O O

4)

S O O

Excepciones al Octeto
No siempre se cumple la regla del octeto dentro de las molculas. Existen excepciones como: a) Molculas con un numero impar de electrones: Ejm NO con 11 e- de valencia. b) Molculas donde un atomo tiene menos de un octeto: Ejm BeCl2, AlCl3 C) Molculas donde un tomo tiene mas de un octeto: PCl5, SF6

Excepciones
PCl5

Resonancia
Existen molculas cuyas propiedades no se explican con una sola estructura de Lewis, sino por dos o mas de estas estructuras. La estructura real esta descrita por un promedio de estas estructuras resonantes. Ejm a desarrollar: O3, SO2

Formas Resonantes En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molcula que representa. Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idnticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O O

Resonancia
Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O Formas resonantes - No son diferentes tipos de molculas, solo hay un tipo. - Las estructuras son equivalentes. - Slo difieren en la distribucin de los electrones, no de los tomos. Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno (C6H6).
or

Las especies que presentan resonancia tienen mayor estabilidad

termodinmica. Habr resonancia, si hay un tomo central unido a 2 ms tomos iguales con diferente multiplicidad del enlace.

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA

Dos tomos forman un enlace covalente cuando se superponen o solapan orbitales de ambos originando una zona comn de alta densidad electrnica con dos electrones de espines apareados.

Los orbitales de partida deben cumplir:

Que tengan electrones desapareados de espines opuestos. Que tengan energa semejante.

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA

Segn el solapamiento sea en el eje de la molcula o perpendicular mente a el puede ser:
Enlace : Cuando los orbitales de uno y otro tomo se solapan frontalmente siguiendo el eje nuclear Enlace : Cuando se produce un solapamiento lateral

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA

Un tomo podr formar tantos enlaces cuantos electrones desapareados tenga
Para saber el numero de electrones desapareados se escribe la configuracin electrnica

Orbtales Hbridos
Experimentalmente se encuentra que muchos compuestos no explican sus enlaces en trminos de sus orbtales atmicos s,p,d. La hibridacin es la combinacin de los orbtales atmicos de un tomo resultando un cierto numero de nuevos orbtales atmicos equivalentes, denominados orbtales hbridos, de modo que se permita al tomo adoptar una capa de valencia acorde a lo observado experimentalmente.

Hibridacin sp
Resulta de la combinacin de un orbital s con un orbital p, dando como resultado 2 nuevos orbitales atmicos hbridos equivalentes llamados sp.

Ejm: BeH2, C2H2

Hibridacin sp2
Resulta de la combinacin de un orbital s con dos orbitales p, dando como resultado 3 nuevos orbitales hbridos sp2.

Ejm: BF3,C2H4

Hibridacin sp2
El C2H4

Hibridacin sp3
Resulta de la combinacin de un orbital s con tres orbitales p, dando como resultado 4 nuevos orbitales hbridos llamados sp3.

Hibridacin sp3

Hibridacin sp3
Ejm: CH4

Hibridacin sp3
NH3

Ejemplos
CO2

Ejemplos
N2

CH4

Como predecir la hibridacin del tomo central?

1. Escriba la estructura de Lewis de la molcula. 2. Cuente el nmero de pares de electrones libres y el de tomos unidos al tomo central. # de pares de electrones libres + Hibridacin Ejemplos # tomos unidos 2 3 4 5 6 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 BeCl2 BF3 CH4, NH3, H2O PCl5 SF6

Geometra de las molculas

Geometria de las Moleculas

Cul es la forma de las molculas? Modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (RPECV) Prediccin de la geometra de las molculas mediante la repulsin electroesttica de pares de electrones compartidos y libres. La disposicin espacial de mnima energa es aquella que minimiza las interacciones electrostticas repulsivas, de manera que determina la mayor separacin fsica entre las cargas elctricas del mismo signo. El par de electrones del enlace o del par solitario se toma como un todo electrosttico. Los electrones en dobles o triples enlaces se toman, tambin, como un todo electrosttico.

PREDICCIN DE GEOMETRAS EN FUNCIN DE LA TRPEV

BH3

CH4

BeCl2

AB2

AB3

AB4

Comparacin de la repulsin entre pares de electrones

AB4

AB3E

AB2E2

pares libres vs. pares libres

>

pares libres > pares compartidos vs. vs. pares compartidos pares compartidos

AB5

AB4E

AB3E2

AB6

AB5E

AB4E2

Polaridad Molecular
Como se recordara un enlace covalente es polar si esta formado por dos tomos diferentes. La polaridad en este caso se manifiesta mediante el vector momento de enlace () que se dirige desde el tomo menos electronegativo al mas electronegativo.

Polaridad Molecular
Por la diferente electronegatividad se produce una desigual distribucin electrnica originndose un dipolo elctrico sobre el enlace. Esta molcula con un solo enlace polar se denomina molcula polar. La presencia de enlaces polares en una molcula no asegura que esta sea tambin polar. La polaridad de una molcula depende tambin de la geometra molecular, de los enlaces presentes. En todo caso la polaridad de una molcula se mide a travs del momento dipolar resultante, que es la suma de todos los momentos de enlaces presentes. Adems los pares solitarios tambin crean un momento dirigido hacia los electrones no compartidos. En resumen : Una molcula es no polar, si su momento dipolar resultante es cero y ser polar si este es diferente de cero.

Polaridad molecular
Un mtodo practico para determinar la polaridad de una molcula es el siguiente: 1)Si los tomos unidos al tomo central son iguales y el tomo central no posee pares solitarios, la molcula es no polar. 2)Si el tomo central esta unido a tomos diferentes o de lo contrario posee algn par de electrones no compartidos, la molcula es polar. Ejm: H2S

Geometra molecular y momento dipolar

El momento dipolar de una molcula es la suma vectorial de los momentos dipolares de sus enlaces. Por lo tanto depende de su geometra. O C

O momento dipolar 0 (molcula polar) Ejercicios: Tiene el BF3 un momento dipolar?

momento dipolar = 0 (molcula no polar) Cl Cl C Cl

Cl momento dipolar = 0 (molcula no polar)

Tiene CH2Cl2 un momento dipolar? Tiene el CO32- un momento dipolar?

Efecto de pares de electrones solitarios sobre el momento dipolar de la molcula

Ejemplos
Molcula no polar: CO2

Ejemplos

Molcula no polar

Molcula polar

Propiedades Generales de los compuestos covalentes

Son gases, lquidos o slidos con bajos puntos de fusin. Algunos slidos covalentes presentan altos puntos de fusin y ebullicin. Muchos no se disuelven en lquidos polares como el agua. Mayormente se disuelven en lquidos no polares como el hexano. Ya sea en estado liquido o fundido, no conducen la corriente elctrica. Cuando forman soluciones acuosas, estas son malas conductoras de la electricidad.

Enlace Metlico
La estructura de los metales no logra ser explicada ni por el enlace inico ni por el enlace covalente. Esto es debido a que entre los tomos del metal no existe diferencia de electronegatividades. Tampoco hay suficientes electrones de valencia que permitan la formacin de enlaces covalentes localizados. Se requiere de nuevos modelos para explicar la estabilidad de los metales.

Enlace Metlico
Existen varias teoras que tratan de explicar la naturaleza del enlace metlico. La mas conocida y utilizada es la teora del mar de electrones. Esta teora afirma que siendo los electrones de valencia de un metal muy dbilmente atrados por el ncleo, estos electrones se desprenderan del tomo, creando una estructura basada en cationes metlicos inmersos en una gran cantidad de electrones libres ( mar de electrones) que tienen la posibilidad de moverse libremente por toda la estructura del slido.

Enlace Metlico
La fuerza del enlace metlico aumenta con el numero de electrones libres (electrones de valencia) y disminuye al aumentar el tamao de los tomos metlicos en un grupo. El enlace metlico es responsables de las propiedades observadas en los metales: . Alta conductividad elctrica, que disminuye con el incremento de temperatura. .Aunque las fuerzas de enlace son bastantes fuertes, los cristales son fcilmente deformables. .Poseen puntos de fusin y ebullicin relativamente altos. .Poseen brillo caracterstico. .Poseen alta densidad. .Son maleables y dctiles.

Fuerzas Intermoleculares
Las fuerzas o interacciones intermoleculares, son dbiles fuerzas de atraccin entre las molculas sin carga y que se manifiestan a muy corta distancia entre ellas. Tipos: 1)Enlace Puente de Hidrogeno: Es un tipo especial de atraccin intermolecular que existe entre el tomo de hidrogeno de un enlace polar y un par de electrones no compartidos en un tomo electronegativo de una molcula vecina (F,O,N). Ejm: H20(l)

1.

Punto de ebullicin normal (K)

Masa molecular (u) Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.

Fuerzas Intermoleculares
2. Fuerzas de Van Der Waals: Pueden ser : a)Dipolo-Dipolo(Keesom): Si las molculas son polares neutras, entonces se manifiesta una mutua interaccin electrosttica. Las molculas polares se atraen unas a otras cuando el extremo parcialmente positivo de una molcula esta cerca del extremo parcialmente negativo de otra. Esta interaccin es tanto mas fuerte cuanto mas fuerte es el momento dipolar() de las molculas. Ejm: HBr(l),CH3Cl(l)

Fuerzas dipolo-dipolo Interaccin entre un dipolo en una molcula y un dipolo en la molcula adyacente. Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre molculas polares neutras. Son fuerzas ms dbiles que las fuerzas in-dipolo.

Fuerzas Intermoleculares
b)Interacciones dipolo-dipolo inducido: Son interacciones atractivas que se producen cuando una molcula con dipolo permanente (polar) obliga a que se presente una asimetra momentnea en otra molcula no polar. Un ejemplo seria la mezcla de tetracloruro de carbono (no polar) y clorometano (polar). En tal situacin la presencia de molculas polares provoca la aparicin de dipolos inducidos en las molculas inicialmente apolares.

Fuerzas Intermoleculares
Interacciones dipolo instantneo-dipolo instantneo (London). Este tipo de fuerza intermolecular esta presente en todas las molculas, sean o no polares y su naturaleza resulta inexplicable en el marco de la fsica clsica. El mecanismo de atraccin puede ser explicado por la mecnica cuntica que contempla la existencia de dipolos instantneos en cualquier tomo o molcula. A su vez , este dipolo, aunque sea instantneo, provoca la formacin de dipolos inducidos. Esta fuerza de dispersin aumentan con el tamao de las molculas (masa y volumen). Cuando las molculas son no polares aparece esta fuerza, este tipo de fuerzas explica por que es posible obtener a las molculas no polares en estado liquido o solid.