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Acidificacin de Areniscas

Servicios de Estimulacin

Walter Barrios
Ing. Tcnica WPS

Carbonatos vs. Areniscas


CARBONATOS ARENISCAS

- Un gran % de la matriz es soluble


(>50%)

- Una pequea fraccin de la


matriz es soluble

- Disolucin de la roca

- Disolucin del dao - Precipitaciones

Wormholes o agujeros de gusano

Bypass del dao

- Divergencia
disolucin + precipitaciones penetracin + cobertura

Estimulacin

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SF

Acidificacin de Areniscas
Rocas sedimentarias consisten en granos de arena en una matriz de arcillas Altas concentraciones de cuarzo La Acidificacin remueve el dao de la formacin

Severo potencial de precipitacin de productos - Seleccin del cido y diseo del tratamiento es esencial

- Tratamientos para areniscas con alto contenido de calcita (>20%) deberan


diseares como si fueran carbonatos

Estimulacin

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SF

Diseo del Tratamiento de Acidificacin


Optimizar disolucin de minerales y minimizar la formacin de precipitados en la matriz crtica

3 ft

Estimulacin

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SF

Diseo del Tratamiento de Acidificacin


Optimizar disolucin de minerales y minimizar la formacin de precipitados en la matriz crtica

3 ft

2y 3 reacciones

Potencial severo de precipitacin de productos de reaccin!!. La mineraloga y el tiempo de reaccin vs. el tiempo de residencia en la matriz crtica gobiernan el xito del tratamiento
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SF

Estimulacin

Estimulacin cida en Areniscas

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Minerales y Arcillas en Areniscas


A: material en poros kaolinita B: illita fibrosa C: Sobre-crecimiento de carbonato D: Sobre-crecimiento de feldespatos E: Cementante de granos de cuarzo

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Litologa de Areniscas
Cementacin Secundaria
(Carbonato y Cuarzo)

Cuarzo

Feldespato
Pedernal

Arcillas
(Cobertura de Poros: illita)

Arcillas
(Llenado de Poros: Kaolinita)

Mica

Espacio Poral Remanente

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Estructura de Alumino-Silicatos
Superficies cargadas (-) atraen cationes H+, Na+, K+, ...

6(OH) 4 Al 4O + 2(OH) 4 Si 6O

Kaolinita
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Estructura de Alumino-Silicatos
Montmorillonita
6O 4 Si

Muscovita
2K 6O 3 Si + 1 Al 4O + 2(OH) 4 Al 4O + 2(OH) 3 Si + 1 Al 6O
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SF

4O + 2(OH)
4 Al

4O + 2(OH)
4 Si 6O
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Otros Minerales de Formacin


Minerales Carbonatos Calcita Dolomita Composicin Qumica CaC03 Ca, Mg(C03)2

Ankerita
Siderita Sulfatos Yeso Anhidrita Otros Sal xidos de Hierro

Ca,(Mg,Fe)(C03) 2
FeC03 CaS042H20 CaS04 NaCl

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Requerimiento de Sistemas cidos


Reaccin con los minerales de la roca productos solubles Reaccin con el dao productos solubles o que pueden dispersarse

Habilidad de inhibir corrosin


Seguros de manejar y manipular Econmicos y disponibles

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Mud Acid
Mezclas de cido clordrico y fluorhdrico
- cido Fluordrico (HF) disuelve alumino-silicatos

- HCl mantiene un pH bajo y previene precipitaciones

Mud Acid reacciona con numerosos minerales de las areniscas Reacciones complejas Pueden resultar en precipitaciones deben evitarse!

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Cintica de Reacciones en Areniscas


Qu tan rpido se disuelven los minerales? Por qu es importante entender la cintica?

Porqu necesitamos conocer la mineraloga exacta de las areniscas?

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Paso Limitante de la Reaccin


El paso ms lento controla la velocidad global de reaccin con la roca Paso Limitante de la Velocidad de Reaccin
Si el paso ms lento es la transferencia de masa (de los reactivos o productos); entonces la disolucin es Limitada por Transferencia de Masa
Si la reaccin en la superficie de la roca es el paso ms lento; entonces la disolucin es Limitada por Velocidad de Reaccin

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Cintica de Reaccin del HCl con Calizas


Limitada por Transferencia de Masa

H+ Cl-

(CaCl2) + (CO2^) + (H20) Lquido CaCO3

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Cintica de Reaccin del HF en Arenas


Limitada por Velocidad de Reacciones en Superficie
H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F- H+ F- ,H+ F- ,H+ F-

SiF4 + 2 H20

Areniscas

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Factores que controlan la Vel. de Reaccin


Concentracin de cido
- Alta concentracin de HF mayor velocidad de reaccin

- Ms HCl mayor velocidad de reaccin

Temperatura
- Velocidad de reaccin aumenta con el incremento de temperatura

rea superficial del mineral


- Habilidad del cido de ponerse en contacto con el mineral que debe disolverse - A mayor rea superficial mayor velocidad de reaccin

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Solubilidad de Minerales en Areniscas


Solubilidad Mineral
Cuarzo Chert Feldespato Micas

rea Superficial
Baja Baja a Moderada Baja a Moderada Baja

HCI
No No Muy baja Muy baja

HCI / HF
Muy baja Baja a Moderada Baja a Moderada Baja a Moderada

Kaolinita Illita Smectita Chlorita Zeolita


Calcita Dolomita Ankerita Siderita

Alta Alta Alta Alta Alta


Baja a Moderada Baja a Moderada Baja a Moderada Baja a Moderada

Baja Baja Baja Moderada Alta a Moderada


Alta Alta Alta Alta

Alta Alta Alta Alta Alta


Alta, pero Precipitacin de CaF2 Alta

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Factor Limitante : rea Superficial


rea superficial cumple un rol fundamental reactividad: arcillas > feldespatos > cuarzo Mineral
Cuarzo Feldespatos Arcillas: Kaolinite Illite Smectite

rea Especfica
Few cm Few cm
2

/g /g

22 m 2 /g 113 m 2 /g 82 m 2 /g

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Inestabilidad de Arcillas en cido


Todas las arcillas tienen una temperatura a la cual se vuelven inestables en HCl. Las arcillas inestables se descomponen rpidamente, consumiendo todo el HCl.

Minerales Zeolites Chlorites Illite Mixed Layer Smectite

Max. T en HCl (deg F)

75
150 190

200
200 250

Kaolinite

La descomposicin resulta en precipitado de slica gel y el Aluminio es liberado de las arcillas


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Reacciones cido - Arenisca


Reaccin Primaria: HF + mineral + HCl AlFx + H2SiF6 - Rpida - Disolucin de Arcillas

- No hay precipitacin
Reaccin Secundaria: H2SiF6 + mineral + HCl silica gel + AlFx

- Ms lenta que la reaccin primaria


Reaccin Terciaria: AlFx + mineral AlFy + silica gel ; x > y

- Mucho ms lenta que la reaccin secundaria


Primaria Secundaria Terciaria

Distancia del Pozo


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Reaccin de HF - Principales subproductos


Fluoruro de Calcio, CaF2
Fluorosilicatos de Sodio y Potasio Fuoroaluminatos de Sodio y Potasio

Slica amorfa coloidal, Si(OH) 4


Fluoruro de Aluminio, AlF3 Hidrxido de Aluminio, Al(OH)3 Hidrxidos Frrico y de Carbonato, Fe(OH)3 and CaC03(OH)

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Reacciones de Disolucin
Cuarzo

SiO2 + 4HF
SiF4 + 2F-

SiF4 + 2H2O
SiF6-

Alumino-silicatos (K-Feldspar)

KAlSi3O8 + 18HF

K+ + 2H+ + AlF2+ + 3SiF62- + 8H2O

Hexafluoruro de Slice se hidroloza creando slica gel SiF62- + 8H2O Si(OH)4 + 4H3O+ + 6F-

AL aumentar la concentracin de slice, algo del hexafluorosilicato se convierte en cido fluoroslico


SiF62- + 2H3O+ H2SiF6 + 2H2O

cido fluoroslico puede continuar reaccionando


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SF

Productos de Reaccin Primaria


Precipitacin 2Na+ + SiF62Na2SiF6

2K+ + SiF622Na+ + AlF3 + 3F

K2SiF6
Na3AlF6

2K+ + AlF4K2AlF5 - Florosilicatos y fluoroaluminatos


Favorecido por alto pH Alto volumen de preflush requerido para desplazar salmueras de formacin

Minerales potsicos
Los ms dainos de los productos de reaccin primaria
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SF

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Productos de Reaccin Primaria


Precipitacin CaCO3 + 2HF CaF2 + H2O + CO2

Fluoruro de Calcio - Proviene de la calcita no removida con el preflush de HCl

- Al gastarse HF, bajo nivel de F- promover complejos de Al o F - Precipitado granular que causa dao moderado / alto

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SF

Reacciones Secundarias de Disolucin


K-Feldspar
SiF62- + 6KAlSi3O8 + 18H+ + 10H2O 6K+ + 6AlF2+ + 18H2SiO3 + H4SiO4

Illite
SiF62- + KAl3SiO10(OH)2 + 6H+ + 4H2O K+ + 3AlF2+ + 4H4SiO4

Estas reacciones resultan en precipitacin de slica-gel

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SF

Productos de Reacciones Secundarias


Ocurre precipitacin si aumenta el pH de la fase acuosa (se gasta todo el cido, incluido HCl)

Estas reacciones son importantes slo luego del consumo total de HF - Slica Hidratada o Amorfa

Hidrlisis de SiF para dar Si(OH) 4

H2SiF6 + 4 H2O
6Al3+ + 6HF

Si(OH)4 + 6H+ + 6AlFx


AlF2+ + 6H+

Afinidad de F- por Aluminio promueve deposicin sobre superficies de arcillas

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SF

Productos de Reaccin Terciaria


AlF2+ + M - Al - Si + (3+1)H+ + H2O = 2AlF2+ + M+ + silica gel

Reaccin ocurre cuando se gasta HCl - Precipitado de slica-gel coloidal

- AlF3 precipitado
Disee el trabajo para mantener algo del HCl vivo

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SF

Productos de Reaccin
Hidrxido Frrico o de Carbonato - Complejos de FeF son solubles

- FeS insoluble (precipita en presencia de H2S)


- Fe(OH)3 insoluble (precipitata a pH = 1.9) - FeCO3
(Siderite)

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SF

Resumen de Principales subproductos


Fluoruro de Calcio, CaF2
Fluorosilicatos de Sodio y Potasio Fuoroaluminatos de Sodio y Potasio

Slica amorfa coloidal, Si(OH) 4


Fluoruro de Aluminio, AlF3 Hidrxido de Aluminio, Al(OH)3 Hidrxidos Frrico y de Carbonato, Fe(OH)3 and CaC03(OH)

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Resumen: Productos de reaccin de HF


La fuerza promotora es la afinidad del HF al aluminio Las reacciones primarias y secundarias ocurren mientras el HCl est presente

Siempre habr precipitacin, pero puede manejarse cuando y donde se produce


Contemple la presencia minerales que contienen carbonatos (preflush)

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Acidificacin de Areniscas

Preflush HCl Fluido PPal. Overflush Preflush o Acid Mud Salmuera Salmuera cido Orgnico

1. Preflush de Salmuera: Desplaza fluidos que contienen iones incompatibles lejos del pozo 2. Preflush HCl (o cido Orgnico) : Remueve CaCO3 de la matriz para prevenir precipitados de CaF2 3. Mud Acid: Remueve dao de la formacin (alumino-silicatos) 4. Overflush: Desplaza el cido gastado fuera de la matriz crtica
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Preflush
Establecer inyectividad con un fluido inerte antes de bombear cido. Remover depsitos orgnicos

- Xileno / Tolueno
- Solvente Mutual / Alcohol
Usar solucin de NH4Cl a 50 gal/ft si se utiliza algn cido orgnico Funcin del HCl

- Desplaza salmueras de formacin (asla HF de iones Ca, Na, K) - Disuelve CaCO3 para prevenir precipitacin de CaF2

Estimulacin

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SF

Fluido Principal
Seleccionado en funcin de las condiciones de pozo Generalmente - Mud Acid dbiles son usados en pozos de baja K

- Mud Acid fuertes son usados en pozos de alta K - A mayor contenido de arcillas, menor mud acid - Alto contenido de clays y feldespatos requiere ms HCl relativo a HF - Reduce concentracin de mud acid arriba de 200F

Estimulacin

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SF

Sobre-desplazamiento (Overflush)

Desplaza el cido (y cualquier precipitado asociado) fuera del wellbore.


Volumen 3-5 ft penetracin

Incluye surfactantes y solventes mutuales - Dejan la formacin mojada al agua

- Facilitan la recuperacin del agua


La divergencia es crtica Pozos de Aceite - NH4Cl, o HCl dbil, o diesel con solvente mutual Pozos de Gas - NH4Cl o HCl dbil Nitrgeno (para promover flowback en pozos de baja presin poral)
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SF

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Volmenes de Fluidos
Corra el mdulo acid placement de StimCADE y optimice reduccin de skin Rule of Thumb

- Preflush ~ 50 to 100 galones/ft (0.5 to 1.0 m3/m)


- Mud Acid ~100 to 150 galones/ft (1.0 to 1.5 m3/m) - Overflush ~1.5 veces el volumen de Mud Acid

Estimulacin

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SF

Flowback
Fluya el pozo lo ms pronto posible - Reduce las probabilidades de tener precipitados dainos

EXCEPTO cuando utilice Clay Acid


El nitrgeno asiste el flowback en pozos de baja presin

Estimulacin

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SF

Respuesta en Permeabilidad (Core Flow)

Estimulacin

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SF

Sistemas de cido Fluorhdrico


Mud Acid (HCl-HF) Organic Mud Acid - Frmico-HF

- Ctrico-HF
cidos Retardados (HBF4) - Clay Acid

- Organic Clay Acid (OCA)

Estimulacin

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SF

Schlumberger Mud Acid


Nueve formulaciones HCI-HF Disuelve minerales silicios Eficiente

+ HCl

HF
o

Y1

Mud Acid

Estimulacin

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SF

Organic Mud Acid


cido Frmico (9% L036 reemplaza 12% HCl) Menos corrosivo que formulaciones comparables de Mud Acid

Velocidad de reaccin ~ 1/4 que el Mud Acid


Menor tendencia a formar sludge asfltica al contacto con crudo

+ L36 (Frmico)

HF
o

Y1

Mud Acid

Estimulacin

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SF

Clay Acid (Mud Acid retardado)


Inhibe migracin de finos

Estabiliza las Arcillas


Limitado HF disponible Mayor penetracin Menor probabilidad de precipitacin

Arcillas luego del tratamiento

Estimulacin

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SF

Mejor Penetracin con Clay Acid


800

Permeabilidad, % Change

Clay Acid 12% HCl - 3%HF

600 400 200


1st 6 in. Desconsolidacin

0 0 10 20 30 40

Distancia desde el punto de entrada (in.)

Estimulacin

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SF

Clay Acid & Mud Acid


Preflush para Mud Acid: sensibilidad cido Principal Overflush para Mud Acid: mejora el control de arcillas Shut-in y recupere produccin lentamente
NH4Cl w/ U66 30-60 gal/ft HCl o DAD 30-60 gal/ft

Clay Acid 100-125 gal/ft

Mud Acid 100-150 gal/ft

Estimulacin

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SF

Tecnologa OneSTEP*
Acid Preflush HF Treatment Post acid Brine Preflush

Overflush Brine HCl HF removes (or preflush organic displaces alumino-silicate displaces acid)spent preflush brines containing removes formation acid away CaCO damage from incompatible from critical matrix cations to 3the away from prevent matrix thethe precipitation wellbore of CaF2

Pobre colocacin de fluido Dao por precipitados Tratamiento con OneSTEP*

Bajo Nivel de Exito

Colocacin en formacin de fluido simplificado Riesgo reducido de formacin de precipitados


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SF

Mayor nivel de xito y gastos de produccin

Estimulacin

Tecnologa OneSTEP*
- La tecnologa OneSTEP* es un sistema de fluido de una sola etapa, basado
en agentes quelantes conteniendo una fuente de HF

- El agente quelante esta diseado para secuestrar los iones de calcio y


magnesio para evitar precipitados por reacciones,

- As mismo secuestra cualquier Fe en solucin removiendo el riesgo de


formacin de precipitados por hidrxido de hierro.

- Al ser en una sola etapa el tratamiento principal se reduce el riesgo por un


inadecuado diseo o ejecucin obteniendo un mayor nivel de xito

- El pH es de 5.5 por lo que al ser menos agresivo que otras formulaciones


reduce la probabilidad de desconsolidacin de la roca

Estimulacin

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SF

Tecnologa OneSTEP*
Simplificacin operacional

Estimulacin

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SF

Beneficios OneSTEP*
- Continuo - Incremento de produccin con un menor nivel de riesgo

- Operaciones mas seguras a travs de un fluido menos corrosivo


- Ahorro en costos debido a que el sistema requiere menos tiempo y equipos - Menor tendencia a forma emulsiones con los fluidos de formacin

- Mayor tolerancia a altas concentraciones de calcita

Estimulacin

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SF

Aplicaciones OneSTEP*
- Pozos productores de gas y aceite, pozos inyectores - Formaciones de areniscas complejas y/o laminadas

- Formaciones con temperaturas de 200 a 375 deg F (95 a 190 deg C)


- Formaciones con minerologa compleja incluyendo arcillas, carbonatos y/o
mezcla de ambos (> 5% en peso).

- Formaciones donde se requiera eliminar el dao causado por fluidos de


perforacin, remocin de escamas en incrustaciones, remocin del dao en la cara de la fractura

Estimulacin

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SF

Criterios de seleccin de Fluidos


Mineraloga de Formacin Permeabilidad

- Sensibilidad

Desconsolidacin

- Naturaleza de dao - Movilidad o dao inducido


Fluidos Producidos

Precipitacin
Liberacin de Finos Composicin qumica rea superficial Solubilidad en HCl / carbonatos

- Reactividad

- Sludge / Emulsiones - Pozos de gas


Temperatura

- Estructura de la Roca

- Corrosin - Penetracin
Presin de fondo

Distribucin de arcillas

Estimulacin

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SF

PREGUNTAS ??

Estimulacin

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SF