La regin infrarroja se encuentra entre las regiones del visible y de la microonda correspondiente al intervalo de 0.

7 a 500 m o en nmero de onda 14286 a 20 cm-1

Es conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas:

DENOMINACION

INTERVALO NMERO DE ONDA (cm-1)

INTERVALO LONGITUD DE ONDA (m)

0.7 a 2.5 m 2.5 a 50 m 50 a 500 m

Infrarrojo cercano 14286 -4000 cm-1 Infrarrojo medio Infrarrojo lejano 4000-200 cm-1 200-20 cm-1

Su principal utilizacin ha sido la identificacin de compuestos orgnicos que por lo general presentan espectros complejos en el infrarrojo medio con numerosos mximos y mnimos que resultan tiles al efectuar comparaciones. En muchos casos el espectro de infrarrojo en la regin media de un compuesto orgnico proporciona una huella nica con unas caractersticas que se distinguen fcilmente de los modelos de absorcin del resto de los compuestos.

El estudio de la simetra molecular es fundamental porque permite completar anlisis tericos y experimentales sobre la estructura de las molculas. Los principios bsicos de la simetra molecular se pueden aplicar en las teoras de qumica cuntica, espectroscopia molecular y otros estudios fsico-qumicos. Por tanto, la simetra es muy til en qumica porque permite: Predecir ciertas propiedades como actividad ptica, presencia de un momento dipolar Predecir el resultado de la interaccin con algn tipo de radiacin electromagntica, en particular, con la radiacin infrarroja mediante la espectroscopia. Describir el tipo de orbitales de la molcula, que son los responsables de los enlaces existentes en la molcula: teora de orbitales moleculares.

La polaridad de una molcula se expresa mediante el momento dipolar Cuando el centro de la carga positiva y la negativa no coinciden, la molcula es polar

Cuando las dos cargas negativas coinciden con el centro de la carga positiva, es una molcula no polar, no tiene momento dipolar

CAUSAS QUE ORIGINAN ABSORCION DE RADIACION INFRARROJA

La energa de la radiacin debe coincidir con la diferencia de energa entre los estado excitado y el bsico de la molcula*. As la molcula absorbe energa radiante, aumentando la amplitud de la misma. Cuando la molcula regresa de su estado excitado a su estado normal la energa absorbida se libera en forma de calor. La vibracin molecular debe acompaarse por un cambio en el momento dipolar.

*Las transiciones de estado bsico (v=0) al primer estado excitado (v=1) absorben intensamente la luz dando lugar a bandas espectrales fundamentales; las transiciones del estado bsico a un segundo estado excitado (v=2) absorben luz y originan bandas de sobretono dbiles. - Donde v es el nmero cuntico vibracional, respecto a la energa vibracional, ya que esta es cuantificable.

TIPOS DE VIBRACIONES Existen dos tipos de vibraciones fundamentales en las molculas Stretching o estiramiento (alargamiento, tensin de extensin ) Este tipo de vibracin supone un cambio continuo en la distancia interatmica a lo largo del eje de enlace de dos tomos. En grupos simtricos existen frecuencias de vibracin idnticas. En el estiramiento simtrico no hay cambio en el momento dipolar, se mueven a distancias iguales en direcciones opuestas, por lo tanto la vibracin no se detecta en el infrarrojo. En el estiramiento asimtrico si se presenta un momento dipolar dado que durante las vibraciones los centros donde se encuentran las cargas positivas y la negativa se mueven de tal manera que el centro elctrico se desplaza.

Bending o deformacin (flexin) Se caracterizan por un cambio de ngulo de dos enlaces (la posicin de los tomos varia en relacin al eje de enlace original. Se pueden considerar cuatro tipos De tijera: dos tomos unidos a un tomo comn se mueve acercndose y alejndose uno del otro De sacudida: Los tomos unidos al tomo comn se mueven alternativamente de un lado hacia otro en el plano perpendicular al plano de simetra de la molcula

De oscilacin :Los tomos unidos al tomo comn se mueven alternativamente de un lado hacia otro en el plano de simetra de la molcula De torsin: Los tomos unidos al tomo comn se mueven alternativamente en dos direcciones alrededor del plano de simetra de la molcula.

Factores que tienden a producir menos bandas de absorcin La simetra de las molculas es tal que la vibracin no produce cambios en el dipolo Las energas de dos o mas vibraciones son idnticas o casi idnticas La intensidad de absorcin es tan baja que no es detectable La energa vibracional se encuentra en una regin de longitudes de onda fuera del intervalo de trabajo del instrumento Factores que producen mas bandas de las esperadas Bandas de sobretono Bandas de combinacin (cuando un fotn excita simultneamente dos modos de vibracin esta es la suma o la diferencia de las dos frecuencias fundamentales Por lo tanto una banda de absorcin infrarroja ser observada si 1. Se presenta un cambio en el momento dipolar de la molcula durante la vibracin 2. La banda no coincide en frecuencia con alguna otra vibracin fundamental (los niveles de energa se degeneran 3. La absorcin queda dentro de la regin infrarroja 4. La intensidad de absorcin es lo suficientemente intensa para ser detectada

Espectrofotmetro infrarrojo dispersivo

Los principales componentes de un espectrofotmetro de infrarrojo dispersivo son: I. La fuente de radiacin II. El sistema dispersivo III. detector

1. La fuente globar:La fuente de luz GLOBAR se utiliza en espectrofotmetros infrarrojos. Contiene una varilla de carburo de silicio (seccin 2 en la fotografa), que emite luz infrarroja cuando se calienta. 2. Bobina de niccrome:Espirales muy juntas que se llevan a incandescencia por medio de un calentamiento resistivo, en el alambre se forma un oxido negro que produce una e masividad aceptable, pudindose alcanzar temperaturas hasta de 1100c

Esta es la parte del instrumento donde la luz policromatica emitida por la fuente es convertida en haces monocromticos y esta funcin se lleva a cabo por medio de un monocromador, auxiliada por una o mas rejillas de dispersin, la cual es una superficie uniformemente rayada, para poder efectuar la separacin, esta ser mas selectiva, mientras mayor sea el rayo de la misma

Los detectores que comnmente se utilizan convierten una seal incidente en una seal elctrica proporcional dicha radiacin es una seal alterna que es amplificada y medida Los tres detectores mas empleados, en la construccin de espectrofotmetros de infrarrojos comerciales son El bolmetro El termopar El detector neumtico de golay

Es llamado as por que en lugar de dispersar la luz utiliza un interfermetro del que se obtiene una seal llamada interferograma y que por medio de una computadora utilizada como herramienta, procesa las ecuaciones de transformada de FOURIER

FUENTE DE RADIACION INTERFEROMETRO DETECTORES SISTEMA DE PROCESAMIENTO DE DATOS

Este tipo de instrumentos utilizan las mismas fuentes de radiacin que los espectofototometros dispersivos

1.

Interfermetro de Michelson

La diferencia se da en el paso ptico es generada cuando hay una rotacin de dos espejos paralelos para trabajar con una resolucin de 4cm-1 solamente es necesario una rotacin de tres grados

se genera graficando la seal del detector como una funcin de la diferencia de la trayectoria entre los dos haces, la seal debe ser muestreada a intervalos precisos que corresponden a pasos iguales en la diferencia de la trayectoria

Construidos con lminas cristalinas de materiales piroelctricos que son aislantes y tienen propiedades trmicas y elctricas especiales.

Poseen tiempos de respuesta lo suficientemente rpidos como para seguir las variaciones en la seal de un interfermetro. Es por esto que se prefiere este tipo de detector.

Se coloca el cristal entre las placas de dos electrodos. Se produce una capacitancia que depende de la temperatura. Incide la radiacin cambia temperatura y altera la distribucin de la carga en el cristal.

Se utiliza para la regin de IR de 10000 a 333 cm-1 y funcionan a temperatura ambiente.

Se utiliza para la regin media y lejana. Las longitudes de onda de corte dependen de la relacin Hg/Cd, que se puede modificar constantemente.

Exhibe una dependiente polarizacin elctrica. Los dipolos estn alineados para no producir carga en los electrodos. Pero cuando se produce un cambio de temperatura se genera corriente para balancear la carga con respecto a la temperatura.

Debe tener la capacidad de aplicar una serie de manipulaciones matemticas como la Transformada de Fourier, correccin de fase, etc.

Ventajas de Fellgett Ventaja de Jacquinot Ventaja de Connes Resolucin constante No hay discontinuidad Velocidad

Vara segn su naturaleza, la habilidad del espectroscopista, disponibilidad de material, accesorios, reactivos, etc. Se deben conocer sus propiedades fsicas y qumicas, adems de alguna caracterstica adicional como temperatura de fusin, solubilidad, reactividad qumica, interacciones de matriz.

Uniformidad de dispersin Libre de humedad La presin vara dependiendo de la dureza de la muestra La tcnica requiere que la muestra se encuentre totalmente seca y finamente molida, ya que se mezclar con polvo de NaCl o KBr, para lograr comprimir la mezcla, obteniendo una pastilla transparente Reactividad qumica de la muestra bajo presin

Se prepara una masa fundida sobre cristales de KBr El espesor de la pelcula ser de acuerdo a la intensidad de las bandas que ofrezcan una buena resolucin. Para slidos que fundan a bajas temperaturas

Se elabora una pelcula de slidos utilizando un disolvente de alta volatilidad sobre lminas pulidas de algn material que no interfiera con la muestra o disolvente. Polmeros (PET) se analizan en prensado caliente.

Se recurre al calentamiento riguroso del material y se analiza el producto que es un condensado o pirolizado

Polvos o slidos reducidos a partculas pequeas (pulverizar) Aadir gotas del compuesto que formar la solucin y homogenizar Con una esptula colocarla un poco en una ventana de KBr o NaCl reforzando con otra Comprimir la ventana para formar una pelicula muy delgada

La muestra debe ser disuelta por un solvente no polar (dependiendo de la solubilidad del compuesto y la celda disponible). Utiliza celdas selladas con ventanas de diversos materiales (NaCl, KBr, AgCl, etc.) El llenado de la celda debe ser en su totalidad, cuidando que no existan burbujas. Se recomienda utilizar espesores de celda muy pequeos (0.01 mm, 0.015mm, 0.35mm, 1mm), para as tener ms cantidad de muestra que de disolvente.

Una gran gota del compuesto puro se coloca entre dos ventanas (NaCl, KBr) haciendo una fuerte presin para que quede una pelcula delgada y se coloca en un soporte Para polmeros, resinas y slidos amorfos; deber disolverse con disolventes no polares colocando varias gotas y posteriormente esperar a que seque Tambin pueden analizarse lquidos voltiles o sustancias con viscosidades bajas, pero para esto se utilizaran celdas selladas

La muestra debe ser disuelta por un solvente no polar (dependiendo de la solubilidad del compuesto y la celda disponible). Utiliza celdas selladas con ventanas de diversos materiales (NaCl, KBr, AgCl, etc.) El llenado de la celda debe ser en su totalidad. Se recomienda utilizar espesores de celda muy pequeos (0.01 mm, 0.015mm, 0.35mn, 1mn), para as tener ms cantidad de muestra que de disolvente.

Polvos o slidos reducidos a partculas pequeas (pasta delgada) Para la formacin de la pasta se aaden gotas del compuesto que formar la solucin (aceite mineral, perfluorokeroseno, cloroflurocarbono y hexaclorobutadieno) homogenizndola Es importante que las partculas del slido sean menor a la longitud de onda del haz del infrarrojo

Tcnica que permite la obtencin de espectros de infrarrojo de muestras que presentan alguna dificultad (slidos de limitada solubilidad, pelculas fibras, pastas, adhesivo y polvos) El haz al pasar de un medio muy denso a otro menos denso produce reflexin. La fraccin del haz que se refleja es mayor a medida que aumenta el ngulo de incidencia. Refractancia total atenuada ATR La muestra se coloca en las caras opuestas de un material cristalino (Bromuro de talio, yoduro de talio)

Ajuste de ngulo de incidencia, mltiples reflexiones internas (30, 45 o 60). Colocacin del accesorio en el equipo (zona de celdas). Los espectros de refractancia son similares pero idnticos a los de absorcin comn.
Intensidades relativas La absorbancia depende del ngulo Independencia del espesor de la muestra Sin mucha preparacin se obtienen con facilidad

Buena resolucin Presentar los siguientes datos:

Solvente Material y espesor de las celdas Concentracin Tcnica de Tratamiento de la muestra Condiciones del Instrumento.

cm-1
4000
REGION DE LOS GRUPOS FUNCIONALES Bandas Internas Vibraciones de alargamiento

1300
REGION DE LA HUELLA DIGITAL Bandas menos intensas Vibraciones de deformacin

400

Menos numerosas
Estrechas Menos Traslapadas Fciles de Interpretar [PRIMERO] 2.5

Mas numerosas
Anchas Mas traslapadas Difciles de Interpretar [SEGUNDO] 7.7 m 2.5

Iniciar la interpretacin de izquierda a derecha especificando frecuencia, vibracin y grupo funcional. Proponer la las posibles estructuras. Completar el anlisis con los datos de tcnicas auxiliares. Las estructuras probables (2 o 3) se comparan con los espectros patrn.

TABLA - Las 8 regiones principales de frecuencias de vibracin IR

REGION ESPECTRAL Longitud de Onda-micrmetros 2.7-3.3 3.0-3.4 3.3-3.7 4.2-4.9 5.3-6.1 Numero de onda (cm-1 ) 3750-3000 3300-3000 3000-2700 2400-2100 1900-1650

Enlace que causa la absorcin

O-H, N-H. alargamiento (C-H alargamiento) C=C-H, >C=C<, Ar-H (C-H alargamiento) CH3-, -CH2-, =C-H, O=C-H
C=C, C=N, alargamiento C=O alargamiento (cidos, aldehdos, cetonas, amidas, esteres, anhdrido)

5.9-6.2 6.8-7.7 10.0-15.4

1675-1500 1475-1300 1000-650

C=C (aliftico y aromtico) C=N, alargamiento C-h, flexin, CH3, CH2, =C-H C-H flexin, Ar-H

O-H libre (sin hidrgenos enlazados) se encuentran en la regin de 3700-3500cm-1. Las vibraciones OH de fenol libre tienden a tener absorcin en el extremo bajo (3500 cm-1) de este intervalo.
OH enlazado con hidrogeno aparece en el intervalo de 3450-3200 cm-1.

TABLA -Diferentes tipos de enlaces C-H muestran absorcin dentro de reas bien definidas de la regin de alargamiento C-H(3300-2700cm-1) TIPO H Ar-H C=C-H C=C-H -CH3 -CH2=C-H -C-H II O (cm-1) 3030 3300 3040-3010 2960 y 2870 2930 y 2850 2890 2720 INTENSIDAD DE BANDA Intensidad moderada Intensidad alta Intensidad moderada Intensidad alta Intensidad alta Intensidad baja Intensidad baja

TABLA - La regin de alargamiento simtrico de triple enlace.

TIPO TRIPLE ENLACE

(cm1)

INTENSIDAD DE ENLACE

C-C = C-R R-C = C-R

RC = CR RC = N

2140-2100 2260-2190
Sin absorcin 2260-2240 Fuerte

TABLA - La regin de alargamiento de doble enlace simtrico correspondiente a 1680-1600 contiene bandas a los siguientes grupos

TIPO DE DOBLE ENLACE =C=C= =C=N=

(CM-1) 1680-1620 1690-1640

INTENSIDAD DE LA BANDA variable variable

--N = N--

1630-1575

variable

TABLA Muchas bandas importantes aparecen en la regin de carbonilo del espectro TIPO DE CARBONILO
O II R-C-H

(cm-1)
1740-1720

INTENSIDAD DE LA BANDA
Fuerte

COO-H
O II R-C-R O II R-C-OR

1705-1725 1705-1725 1750-1730

Fuerte Fuerte Fuerte

Lactonas de 5 miembros steres (no cclicos) Haluros de cido Anhdridos Amidas

1780-1760 1740-1710 1815-1720 Dos bandas separadas aproximadamente por 60cm-1 a 1850-1800cm1 y 1780-1740cm-1 1700-1640 Fuerte

Existen diversos catlogos de espectros infrarrojo que ayudan a la identificacin cualitativa, permitiendo la comparacin de los espectros de un gran numero de compuestos. Actualmente para facilitar la bsqueda en grandes catlogos de espectros se usan sistemas de bsqueda por ordenador.

Ayudan al Qumico en la identificacin de los compuestos a partir de los datos almacenados.

A partir de la comparacin del perfil del compuesto almacenado y el analizado. El ordenador imprime una lista de los compuestos con espectros similares al del anualito.

Sadtler Standard Infrared Collection y la Sadtler Commercial Infrared Collection.

Son libreras con mas de 120mil espectros.

Entre sus aplicaciones se pueden mencionar las siguientes Determinacin de la ausencia o presencia de grupos funcionales especficos en el proceso de una reaccin Deteccin de grupos funcionales cuya presencia no es posible determinar en ensayos qumicos convencionales de identificacin de los mismos Deteccin de cantidades apreciables de impurezas Comprobacin de la identidad de materias primas en preparaciones orgnicas Control de calidad en destilaciones, cristalizaciones y sublimaciones Identificacin de compuestos obtenidos por cromatografa

 Aplicando mtodos mas refinados , las posiciones mas especificas de las bandas permiten la determinacin de enlaces de hidrogeno intramoleculares , diferencias estructurales entre ismeros y conjugaciones La caracterizacin e identificacin de polmeros y plstico En el anlisis de productos farmacuticos En anlisis de agentes contaminantes Biomedicina En las ciencias forenses En la industria del reciclaje