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Temperatura y equilibrio trmico:principio

cero de la Termodinmica
Medida de temperaturas y escalas
termomtricas
Calor
Medida del calor y calor especfico
Propagacin del calor: conductividad
trmica
Calor y trabajo
Primer principio de la termodinmica

Un cubito de hielo sobre una mesa
Equilibrio mecnico
E F = 0

Funde al cabo de un tiempo
Proceso inexplicable en el contexto de la mecnica.
Es necesario introducir nuevos conceptos (Temperatura,
transformacin de calor, etc.) y desarrollar nuevas teoras
(mtodos de trabajo): Termodinmica, Mecnica
Estadstica.

Supongamos una cantidad pequea de gas (vgr. 5 gr.)
Muchsimas molculas 10
23

No es razonable hacer uso de las ecuaciones. de Newton y de
la dinmica de los sistemas de partculas.
Mtodos Mecnica estadstica : conectar valores promedios
con diferentes magnitudes (T., presin, etc.)
Termodinmica "Descripcin macroscpica de la interaccin
de un sistema con sus alrededores"
Su interpretacin en trminos de promedios ayude a entender
lo que ocurre.
Magnitudes macroscpicas utilizadas: Temperatura, nmero
de moles, Energa Interna, Entropa, presin, volumen, todas
son variables de estado (p, n, V, T, U y S)



TEMPERATURA Y EQUILIBRIO TRMICO: PRINCIPIO CERO DE LA
TERMODINMICA.

Variables de estado son constantes en todo el sistema
"Se dice que un sistema est en equilibrio mientras
permanezca constante la variable de estado en el tiempo

Pared adiabtica:evita interacciones (polistireno)

Pared diatrmica: facilita la intercomunicacin (Cu)
A
B
C
A
B
A
B
A
B
El concepto de temperatura est relacionado con el movimiento
aleatorio de las molculas de un sistema. Un aumento de la
energa interna promedio implica un aumento de temperatura.
"Dos sistemas en equilibrio trmico tienen igual T ".
Si al poner en contacto dos sistemas, sus variables cambian no
estn en equilibrio; cuando se estabiliza, habrn alcanzado el
equilibrio trmico y tendrn igual T. Fundamento para la
medida de temperaturas
Dos sistemas estarn en equilibrio trmico si al
ponerlos en contacto a travs de una pared
diatrmica, sus variables de estado no cambian".

Principio cero de la termodinmica "Dos
sistemas que estn en equilibrio trmico con un
tercero estn, a su vez, en equilibrio trmico
entre si".
Termmetro de gas a volumen constante.

Se mide la presin en los dos casos

Hay que fijar una referencia: punto triple(
coincide en equilibrio las tres fases del agua)

T
3
= 273,16 K (igual tamao 1K = 1C)

MEDIDA DE TEMPERATURA Y ESCALAS
TERMOMTRICAS

Descripcin subjetiva: Sin significado consistente
Caliente
Fro
Medida: Termmetro dispositivo capaz de conectar el
valor de una de sus variables con la Temperatura.
T. de mercurio (longitud)
Termopar (Potencial elctrico)
Resistencia de Platino. (Resistencia)
A
B
A
B
p
p
T
T
=
3 3 3
16 , 273
p
p
K T
p
p
T
T
= =
MEDIDA DE TEMPERATURA Y ESCALAS
TERMOMTRICAS
3
0
16 , 273 lim
3
p
p
K T
p
=
Cuando p tiende a cero, tambin lo hace T (cero
absoluto de temperaturas).
Gases se lican, no se pueden medir T<1K, con el
termmetro de gas
La medida depende de la cantidad de gas y de la
naturaleza del mismo, si se se extrapola el valor
es el mismo.

Gas ideal gas ficticio cuya dependencia entre la temperatura y
la presin es vlida para cualquier concentracin

MEDIDA DE TEMPERATURA Y ESCALAS
TERMOMTRICAS

Centgrados o
Celsius
t
c
= T - 273,16 K
Rankine
T
m
=(2/5)T
igual cero que la
escala Kelvin
grado inferior
Fahrenheit
t
F
= (2/5) t
c
+ 32F
igual tamao que la
escala Rankine
distinto cero que
Rankine
T crece ~ 0.4 C ~ ltimos 100
aos
T crece ~ 0.25 C ~ 25 aos
Nivel mar aumenta ~ 1 mm
por ao
MEDIDA DE TEMPERATURA Y ESCALAS
TERMOMTRICAS: DILATACIN TRMICA

Dilatacin anmala del agua

mxima a 4C volumen mnimo
Al aumentar T aumenta la longitud de
una varilla
+AL=oL
0
AT
+o es el coeficiente de dilatacin lineal
(1/K)
+Es independiente de L
0
, pero depende
de T



+Coeficiente de dilatacin en volumen
+ AV=|V
0
AT



+Como una ampliacin fotogrfica



Explicacin microscpica
dT
dL
L T
L
L
lim
T
1
0
=
A
A
=
A
o
dT
dV
V T
V
V
lim
T
1
0
=
A
A
=
A
|
o | 3 =
CALOR
Como se aumenta la temperatura de un sistema?
En contacto con otro de temperatura superior

Calor es la energa transferida entre un sistema y su
entorno, debida nicamente a una diferencia de
temperatura entre dicho sistema y alguna parte de
su entorno
Existen otras formas de transmisin de energa

Diferentes mecanismos de transmisin del calor
Conduccin
Conveccin
Radiacin

Calor, trmino utilizado para designar la energa que
se transfiere

No se puede hablar de calor de un sistema

MEDIDA DEL CALOR Y CALOR
ESPECFICO
Al adicionar calor a un sistema aumenta su T (salvo en cambios de
fase)

La cantidad de energa necesaria para elevar la T de un sistema
Q = C AT = m c AT donde C es la capacidad trmica o calorfica y
m la masa del sistema

Capacidad calorfica cantidad de energa necesaria para aumentar
un grado la temperatura de una substancia

c = C/m; c calor especfico o capacidad trmica por unidad de masa
Puede depender de la temperatura (el del agua aproximadamente 1% de
0-100C)

Calora: cantidad de energa trmica necesaria para elevar la
temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius (de 14,5 a
15,5C)
Unidad de energa 1cal=4.184 J
Btu (British thermal unit) = 252 cal

Capacidad trmica molar
C
m
=M c (M masa molar o masa por mol)
C=n C
m
( capacidad calorfica de n moles)



El calor especfico del agua es grande
Excelente capacidad de almacenaje de energa trmica
Excelente refrigerante (capaz de absorber mucho calor)
Parte de la energa trmica utilizada en calentar una substancia
puede invertirse en el proceso de dilatacin (realiza trabajo contra su
entorno)
c
v
calor especfico a volumen constante (sin dilatacin)
c
p
calor especfico a presin constante
c
p
>c
v
en slidos y lquidos hay poca diferencia en gases muy grande
Cambios de fase: Absorcin de calor sin cambio de T
fusin
vaporizacin
sublimacin (bolas antipolillas)
otros (formas cristalinas)



La energa se invierte en variar la Energa Potencial del sistema
En substancias puras el cambio se da a temperaturas determinadas
Q = m L
f, v
(cantidad de calor precisa para fundir o vaporizar una masa m)
L
f
calor latente de fusin
L
v
calor latente de vaporizacin

MEDIDA DEL CALOR Y CALOR
ESPECFICO
Calormetro: aparato para medida
del calor ( agua; Q
sale
=Q
entra
)

Vaporizacin 100 C
Fusin 0C Tiempo
T C
PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Cmo se transmite el calor?
Conduccin: Interaccin molecular sin transporte de
materia
Conveccin: Transporte directo de masa (movimiento
masas de aire calientes
Radiacin: Emisin y absorcin radiacin
electromagntica


Corriente trmica o flujo de energa trmica I : Velocidad o ritmo de
conduccin de la energa trmica (wat= joules/s)



k coeficiente de conductividad trmica (wat/m K)
Como la resistencia elctrica
oR
t
= R
1
+R
2
+... (en serie)
o1/R
t
=1/R
1
+1/R
2
+.....(en paralelo) Calor que sale de una
habitacin, techo, paredes, ventanas , etc.
PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
a trmica Resistenci
A
= =
A
= A
A
A
=
A
A
=
kA
x
R IR I
kA
x
T
x
T
kA
t
Q
I
Conduccin
AT
Ax
A
x=L x=0
T=T
2

T=T
1

equilibrio
inicial
En la construccin se utiliza el factor R (Rf= Dx/k) =RA
El Aire buen aislante, R pequea, pero atencin a la conveccin
PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA


Condutividades trmicas: (kcal/s)/ (
o
C m)
Alumnio 4,9 10
-2

Cobre 9,2 10
-2

Acero 1,1 10
-2

Aire 5,7 10
-6

Hielo 4 10
-4

Madera 2 10
-5

Vidrio 2 10
-4

Amianto 2 10
-5

Conveccin
Aparece en fluidos cuya densidad vara con la T
Se puede forzar con ventiladores
Aire es buen aislante (capas finas pegadas al vidrio), si hay
grandes volmenes pierde esta capacidad
Pequeos volmenes (plumn, styrofoam)
Complicado de tratar matemticamente
Radiacin
Ondas electromagnticas
Ley de Stefan-Boltzmann da la potencia radiada
en watt
I = e o AT
4
e emisividad trmica (entre 0 y 1), A rea,
s constante de Stefan
o = 5.6703 x 10
-8
W/m
2
K
4

Radiacin absorbida depende del cuerpo (claros
reflejan mucha, obscuros absorben mucha), y de
la temperatura del entorno T
0

I
a
= e o AT
0
4
I
neto
= e o A(T
4
-T
4
0
)
Cuerpo negro: e=1, absorbe toda la radiacin
que incide sobre l
Radiador ideal

PROPAGACION DEL CALOR:
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Radiacin
A temperaturas ordinarias
(<600C) la mayor parte de la
energa radiante est en la zona
infrarroja (invisible)
Al aumentar T se desplaza hacia
ondas ms cortas (visible)
Color rojo y blanco
Ley de Newton del enfriamiento
La velocidad de enfriamiento de un cuerpo es
aproximadamente proporcional a la diferencia de temperatura
de un cuerpo y sus alrededores
En situaciones reales los diferentes mecanismos de transferencia
trmica, pueden tener distintas efectividades. Una estufa de
cuarzo calienta por radiacin, una de metal por conveccin
Ley de Wien
max
= 2.898 mm.K/T
Se utiliza para medir temperaturas
Discrepancias entre resultados y teora: Catstrofe ultravioleta,
bases de la Mecnica Cuntica T0, I
CALOR Y TRABAJO
Otras formas de transferencia de energa distintas del calor
Trabajo es la energa transferida entre uno sistema y su entorno por
mtodos que no dependen de la diferencia de temperatura entre ambos
Mediante diferentes fuerzas, elctricas, magnticas, mecnicas...
Fuerza por desplazamiento, ligado al movimiento de una parte del sistema
Positivo si hay transferencia de energa del sistema al entorno
Consideraremos procesos muy lentos, cuasistticos
Para poder trabajar en condiciones de equilibrio y con las variables de
estado

m
b
o
l
o

Si dV>0
dW>0
W =
f
i
p dV
Las variables de estado P y V indican estados particulares de un gas
Estn relacionadas con T por la ecuacin de estado.
El trabajo se puede evaluar grficamente calculando el rea bajo la
curva
Para presiones bajas, o gases ideales, la relacin viene dada por
pV = nRT
R (8.31 J mol
-1
K
-1
) es la constante universal de los gases
Veremos diferentes tipos de procesos
p A
x
dW = Fx dx = p A dx = p dV
CALOR Y TRABAJO
p
V
Proceso isobrico
p = cte.
i f
V
i
V
f

p
V
Proceso iscoro
V=cte.
W = 0
i
f
V
i
V
f

p
V
Proceso isotrmico
T = cte.
Si V
f
> V
i
=> W > 0
i
f
V
i
V
f

p
V
Diferentes caminos.
Distintos trabajos
i
f
V
i
V
f

Procesos adiabticos Q = cte.
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Dos tipos de transferencia de energa (convenio de signos en el esquema)
calor
trabajo
sistema
W<0 Q>0
sistema
W>0 Q>0
sistema
W<0 Q<0
sistema
W>0 Q<0
La energa total transferida al sistema desde el exterior ser Q -W
La eleccin del sistema condicionar el tipo de energa transferida.
Resulta muy importante una definicin adecuada del sistema.
Calentador elctrico de agua
Sistema: agua + resistencia ==> trabajo
Sistema: agua ==> calor
El calor y el trabajo realizados al pasar de un estado inicial a otro final dependen
de los detalles del proceso
p
V
i
f
V
i
V
f

b
a
c
W
a
= W
b
= W
c
Q
a
= Q
b
= Q
c
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Sin embargo la energa total transferida a un sistema solo depende de los estados
inicial y final del proceso.
Q
a
-W
a
= Q
b
-W
b
= Q
c
-W
c
Primera ley de la Termodinmica: En todo proceso en que se cede
un calor Q al sistema y este realiza un trabajo W, la energa total
transferida a dicho sistema es igual al cambio en su energa interna
Q -W = U
f
-U
i
= AU
Consecuencias de la primera ley
Conservacin de la energa: la energa total transferida es igual a la
variacin de la energa interna
La energa interna solo depende de los estados inicial y final
La energa interna es una variable de estado (cada punto del
diagrama pV se caracteriza por un valor determinado), al contrario
que el calor y el trabajo
T
i

p
V
i
f
V
i
V
f

T
f

U
f

U
i

p
i

p
f

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Aplicaciones
Proceso isocrico
AU = Q - W = Q - 0 = Q
El calor cedido es igual al cambio en la energa interna
Proceso adiabtico (dQ = 0)
AU = Q - W = 0 - W = -W
Aislando el sistema mediante una pared adiabtica
Procesos muy rpidos (dQ despreciable)
Proceso isobrico
AU = Q - W
Ambos tipos de transferencia de energa
Expansin libre
p
i
, V
i

T
i
, U
i

vaco
p
f
, V
f
,
,
T
f
, U
f

paredes
adiabticas Q = 0
Sin movimiento (W = 0)
U
f
- U
i
= Q - W= 0 - 0= 0 ==> los estados inicial y final tienen la misma
energa interna U(T
i
,V
i
)=U(T
f
,V
f
), y como experimentalmente se comprueba
que tienen igual temperatura
La energa interna de un gas ideal depende solo de la temperatura U(T)
Proceso cclico ( i = f )
AU = 0 = Q - W ==> Q = W
La energa interna permanece constante
El trabajo realizado por el sistema en un ciclo es igual al
calor neto cedido al sistema
Aplicaciones
Proceso isotrmico (T=cte)
Cambio de fase se puede ceder calor pero la T no cambia
Proceso estrangulamiento
Importancia prctica, ciclos de refrigeracin
Paso de un fluido de una zona de alta presin a otra de baja
(vlvula o pared porosa)
U + p dV = H (cte (entalpa))
C
pared
adiabtica
p >
p <
p
V
W
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA