Estrutura de lcoois
Classificao
a outro carbono.
Nomes comuns
lcool pode ser nomeado por lcool alqulico. til s para grupos alquilicos pequenos. Exemplos:
CH3 CH3 CH CH2OH
CH3 OH CH CH2CH3
isobutil lcool
sec-butil lcool
Propriedades fsicas
Pontes de ebulio altos devido a pontes de hidrognio entre as molculas. Pequenos lcoois so miscveis com a gua,
mas a solubilidade diminui medida que o tamanho dos grupos alquilo aumenta.
Pontos de ebulio
Solubilidade em gua
pKa varia entre: 15.5-18.0 (gua: 15.7) Acidez diminui medida que o grupo alquilo aumenta.
que o ciclohexanol.
Tabela de valores de Ka
CH3
OH
Reactividade
Nu
OH
X X
R+
HO-
SN1 SN2
Nu
+
Base forte
HO-
NuNu R + O
H
neutro
H - H2O R+ NuNu R
Exemplos
HI HO
cyclohexanol
+ H2O
iodocyclohexane
HCl OH
1-propanol
Cl + H2O
1-chloropropane
Mecanismo de Substituio
H O H
- H2O
CH3 H3C
carbocation
CH3 Br-
CH3
tert-butyl chloride
Mecanismo de Substituio
lcoois primrios sofrem reaco SN2. Carbocaties primrios so muito instveis para se formarem.
H OH
1-butanol
Br O H H
Br - H2O O H H Br
1-bromobutane
-OH protonado
H3O
H R O H
Br
Br
Cloreto um nuclefilo mais fraco que o brometo. Adiciona ZnCl2, o qual liga fortemente ao -OH, promovendo a reaco.
lcoois 1 reagem lentamente ou no reagem. lcoois 2 reagem em 1-5 minutos. lcoois 3 reagem em menos de 1 minuto.
HI no reage Baixos rendimentos para cloretos 1 e 2 Pode obter alcenos em vez de haletos de alquilo
P liga-se a -OH quando Br- sai Br- ataca por trs (SN2)
HOPBr2 sai
Eliminao
A eliminao de gua, deshidratao comumente obtida usando cido sulfrico (H2SO4) como catalisador.
H3C OH CH3
H2SO4
A presena do cido essencial para converter o fraco grupo abandonante OH em um bom grupo abandonante H2O.
Eliminao
H3C
O H CH3
Eliminao
H H OSO3H
Eliminao
No caso de ter como escolha diferentes hidrognios b, forma-se preferencialmente o alceno mais estvel.
CH3 CH3CHCH2CH3 OH
H3PO4
H3C H3C
CH2 CH3
84 %
16 %
Eliminao
>
>
R H
OH
>
H R
>
R H
Eliminao
lcoois primrios sofrem deshidratao via E2. Primeiro, contudo, gera-se um bom grupo abandonante.
+
OH
H O H
Reaces de deshidratao
Produto Saytzeff
Deshidratao bimolecular produz ter Baixa temp, 140C e inferior, favorece ter Alta temp, 180C e acima, favorece alceno
Mecanismo de deshidratao
H OH CH3CHCH3 alcohol
H2O CH2 CHCH3
H2SO 4
OH CH3CHCH3
CH3CHCH3
CH3OH
H3O
CH3
OH2
CH3
O CH3 H
CH3OH
H2O
CH3OCH3
Diagrama de Energia, E1
Oxidao de lcoois
R
CH OH
R CH2 OH
C R
OH
R'
10
20
30
O R R'
Oxidao de lcoois
O R OH
O HO Cr OH O
H N
O Cr Cl O
chromic acid
PCC
Exemplos
H2CrO4 OH O
ciclopentanone
ciclopentanol
OH
H2CrO4 H
H2CrO4
butanol
butanal
OH O cido butanoico
Exemplos
OH PCC O CH2Cl2
butanol
H
butanal
PCC o agente de oxidao mais selectivo. Oxidao pode ser parada a nivel do aldedo.
alkene
Ies alcxido
ROH + Na (or NaH) forma-se alcxido de sdio RO- + 1 haleto de alquilo forma ter (Sintesis de ter de Williamson)
Deshidratao formando o alceno Oxidao a aldedo e cetona Substituio formando o haleto de alquilo Reduo a alcano Sntese de Williamson: formao de ter
Tabela de resumo
Estados de oxidao
Oxidao: perda de H2, ganho de O, O2, ou X2 Reduo: ganho de H2 ou H-, perda de O, O2, ou X2 Nem um caso nem outro: ganho ou perda de H+, H2O, HX
Carbonos 1, 2, 3
Sntese de lcoois
Sintesis (Resumo)
Hidratao de alcenos
Reagentes Organometlicos
C-X C=O
Reagentes de Grignard
Formula R-Mg-X (reage como R:- +MgX) Estabilizada por ter anidro Iodetos mais reactivos
primrio
secundrio tercirio vinil aril
MgBr
Cl CH3CHCH2CH3 + Mg ether
MgCl CH3CHCH2CH3
CH3C CH2 Br + Mg
ether
Reagentes Organolitio
Formula R-Li (reage como R:- +Li) Podem ser formados apartir de haletos de alquil, vinil, ou aril, tal como os reagentes de Grignard. ter no necessrio, grande variedade de solventes podem ser usados.
R:- ataca a carga parcialmente positiva do carbono do grupo carbonilo. O intermedirio o io alcxido. Adio de gua ou cido protona o lcool.
C O
R C O
R HOH
OH OH
Sintesis de lcool 1
Grignard + formaldeido produz lcool primrio com 1 carbono adicional.
CH3 H3C C CH2 H H C H MgBr H C O H CH3 CH3 CH CH2 CH2 H C O H MgBr
H C O H H
HOH
Sintesis de lcoois 2
Grignard + aldeido produz lcool secundrio.
H C H MgBr
H3C C O H CH3
CH3 C O H MgBr
CH3 C O H H
HOH
Sintesis de lcoois 3
Grignard + cetone forma lcool tercirio.
H3C MgBr C O H3C CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH3 C O CH3 MgBr
H C H
CH3 C O H CH3
HOH
Segunda mole de Grignard reage cetona intermediria para formar io alcxido. Io alcxido protonado com cido diluido.
CH3 R MgBr + R C O
CH3 R C O R MgBr
HOH CH3 R C OH R
HOH O H CH2CH2
No pode estar presente gua ou protes acidicos como O-H, N-H, S-H, or -CC-H. O reagente de Grignard destruido, torna-se alcano.
No pode haver ligaes electroflicas mltiplas, como C=N, CN, S=O, ou N=O.
Reduo do carbonilo
Borohidreto de sdio
O C H H
H C
O H H3O
+
H C
O H H
H C
O H H
LiAlH4 mais forte. LiAlH4 reduz compostos mais estveis os quais so resistentes reduo.
Hidrogenao cataltica
Adiciona H2 com Raney nquel como catalisador. Tambm reduz qualquer ligao C=C.
OH NaBH4
O H2, Raney Ni
OH
Fim