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VARIAO TEMPORAL E ESPACIAL de TRIALOMETANOS e CONCENTRAO DE CIDOS HALOACTICOS na GUA POTVAL: ESTUDO DO CASO QUEENSLAND, AUSTRLIA

Academicos: Carlos Piffero Barbosa Junior Gabriel Kohl Piva

INTRODUO
Existem algumas condies que representam importantes indcios de comprometimento da qualidade da gua dos sistemas de abastecimento, tornando-a impropria para o consumo humana. A gua ento passada pelo processo de desinfeco, para exterminar organismos patognicos e, consequentemente, evitar as doenas de transmisso hdricas, sendo um dos instrumentos mais valiosos na promoo e preservao da sade pblica.

PROCESSO
A desinfeco da gua potvel um grande avano do sculo passado, para a sade pblica; Formao de desinfeco potencialmente em subprodutos txicos (DBPs); Aumento no risco de desenvolver cncer;

DBPs e suas PRINCIPAIS CLASSES


Formados no processo de desinfeco a partir da reao do cloro ou cloramina com materiais orgnicos e/ou aletos presentes nas fontes de gua; Suas principais classes hoje conhecidas so o THM e HAA.

CIDOS HALOACTICOS (HAA)


So cidos monocloroacticos; So formados a partir da desinfeco com clorao; Apresentam um total de 9 especies;

ESPECIES DE HAA
cido Monocloroactico (MCAA); cido Dicloroactico (DCAA); cido Tricloroactico (TCAA); cido Monobromactico (MBAA); cido Dibromoactico (DBAA); cido Tribromoactico (TBAA); cido Bromocloroactico (BCAA); cido Bromodicloroactico (BDCAA) ; cido Dibromocloroactico (DBCAA);

TRIHALOMETANOS (THM)
Formado a partir da reao do teor de halofrmio; Constituem um grupo de compostos orgnicos derivados do metano CH4;

ESTRUTURAS QUMICAS DOS THMs


Triclorometano ou Clorofrmico; Bromodiclorometano;

Iodobromoclorometano;

Dibromoclorometano;

ESTRUTURAS QUMICAS DOS THMs


Tribromometano ou Bromofrmio;

QUEENSLAND
um dos 6 estados australianos; Estado que foi feito o levantamento de THM e concentrao de HAA na gua potvel;

EXPERIMENTAL
PRESERVAO DE AMOSTRAGEM E ARMAZENAMENTO:
As amostras foram transportadas e armazenadas em frascos de vidro com 200 ml; Os frascos foram revestidos com Teflon para proteger contra a perda de compostos volteis; Os frascos foram completamente preenchidos; Todas as amostras foram dosadas com 200 mg de NH4Cl, para remover o cloro residual e prevenir a formao de DBPs adicionais; Os frascos foram lavados com detergente; Enxaguados com gua purificada; Novamente lavado, agora com acetona; E secado antes da utilizao;

LOCAIS DE AMOSTRAGEM:
Foram feitas analises em 32 regies; As amostras foram colhidas em 2-15 pontos diferente; 4-12 vezes ao longo de 1 ano; As fontes de gua eram sobre tudo:
Barragens Rios Perfuraes Uma pequena percentagem das regies que esto sendo fornecidas por lagos e riachos Ou uma combinao de perfuraes e guas superficiais

MTODO DE DESINFECO E FONTES DE GUA


Regio
Beaudesert Brisbane Bundaberg Caboolture Caloundra/Maroochy Carpentaria Cooloola Dalby Eidsvold Esk Gladstone Gold Coast Hinchinbrook Ipswich Isis Jondaryan Logan Mackay Maryborough Monto Mount Isa Peak Downs/Capella Pine Rivers

Mtodo de desinfeco Cloro Cloramina Cloro Cloro/Cloramina Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloramina Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro

Fonte de gua Rio Logan Barragem Wivenhoe


Rio Burnett Wivenhoe Dam/LagoaBribie Lago Baroon Rio Norman/Dimetro Afluente Teewah Rio Condamine/Dimetro Barragem Wuruma Barragem Wivenhoe Barragem Awonga Barragem Hinze Dimetro/Perfurao Barragem Wivenhoe Rio Gregory Perfurao/Barragem Toowoomba Rio Logan Rio Pioneer/Perfurao Afluente Tinana Perfurao Lago Moondarra Afluente Capella/Rio Mackenzie BarragemNorth Pine/BarragemWivenhoe Barragem North Pine/Barragem Wivenhoe Perfurao/Barragem Leslie Harrison Rio Fitzroy Perfurao/Barragem Middle Afluente Crystal Perfurao/Barragem Cooby Perfurao/Rio Balonne Barragem Lenthalls Barragem Boondooma

N de locais de Amostragem 5 8 8 12 4 6 6 6 2 9 12 6 15
12

Tabela 1. guas de origem e Mtodos de desinfeco utilizados em cara uma das regies estudadas.

6 7 5 6 8 8 7 2 8

Redcliffe

Cloro/Cloramina

Redland Rockhampton Sarina Thuringowa Toowoomba Warroo Wide Bay Wondai

Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro Cloro

8 5 9 4 1 6 4 6

MAPA DE QUEENSLAND
Figura 1. Mapa de Queensland mostrando todas as regies que foram incluidas na amostra.

Mtodo Analtico e Anlise:


A anlise foi realizada por Trialometanos Orgnicos extrados a partir da amostra aquosa; E analisando a amostra por cromatografia em fase gasosa por deteco por captura de eltrons (ECD); O cromatgrafo utilizado foi Hewlett Packard 5890, cromatgrafo de gs com uma coluna DB 1701 com comprimento de 15 m e 0,32 mm de dimetro; A temperatura do forno foi de 60C (realizado durante 6 min), 235C; O transportador de presso do gs (hidrognio), foi programado para manter uma presso de 20 KPa; As concentraes de THM foram quantificadas por interpolao a partir de uma curva padro; Sendo que esse mtodo tem uma incerteza de 10%; HAA foram extrados a partir de amostras aquosas por participao em ter metilbutlico (MTBE); Os extratos de MTBE foram ento metilado usando cido sulfrico metnolico; Em seguida neutralisados e analisado usando cromatgrafia gasosa; Aps quantificado utilizando interpolao a partir de uma curva padro; A incerteza para esse mtodo foi de 20%;

CROMATOGRAFIA
Envolve uma srie de processos de separao de mistura. A cromatografia acontece pela passagem de uma mistura atravs de duas fases: uma estafionria e outra mvel;

RESULTADOS E DISCUES
Desinfeco de cloro foi usado na maioria dos locais examinados; Com uma pequena percentagem de regies com gua potvel que foi utilizado cloramina, ou uma combinao de gua clorada e cloramina; O estudo focou-se em fontes Sudeste de Queensland, com alguns dados adicionais de outras regies; As fontes de gua natural eram, sobretudo, represas (41%), rios, perfuraes, riachos e lagos que compem o restante; PH mdio de 7,3; Temperatura variando de 21-24C;

Lakes: Lagos Creeks: Riachos Bores: Perfuraes e guas de Superfcie Bores: Perfuraes Rivers: Rio Dams: Represas

Figura 3. Proporo de diferente mtodos de gua potvel de desinfeco empregadas nas regies de Queensland examinados neste estudo, bem como a proporo de diferente fontes de gua utilizada para a gua potvel em todas as regies estudadas.

EXPLICAES
A Tabela 2 detalha a concentrao mdia de THM em cada uma das regies examinadas; As regies tiveram suas identidades removidas por razes de confidencialidade; Os nveis de THM variam significativamente entre regies; Para ambos os mtodos de tratamento, os nveis de THM so mais elevados durante os meses mais quentes do que os meses mais frios; Temperaturas mais elevadas da gua promovem a produo de THM;

Regio A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z AA AB AC AD AE AF

Mdia de THM anuais ( g / L) 138.4 50.4 114.6 126.1 52.3 81.8 119.8 72,7 33.5 92.9 130.3 55 10.9 62.5 151.3 119.3 61.5 217.1 19.6 99.7 139.5 73 48 60.2 24.6 49 85.1 165.9

Mdia de THMs oct-mar ( g / L) 160.4 52.1 127.3 137.3 54 115.7 72.5 98.8 140 49.8 10.1 63 197 123.9 61.6 65.7 245.8 20.6 107.6 161 63.3 84.2 53.8 60.2 30.8 66.9 98.2 126.8 152.3 176

Mdia de THMs abrilsetembro ( g / L) 111 48.1 101.4 115.4 51.3 123 72.7 95.5 123.1 58.7 12 62.6 136 114.1 56.8 188.9 18.6 90.6 129 61.9 30.4 60.4 17.9 42.3 63.2 159.1

Tabela 2. Nveis de THM em gua potvel a Sudeste de Queensland, durante o perodo de amostragem de 1 ano.

EXPLICAES
As distribuies de THM individual so apresentados na Tabela 3, com a concentrao mdia anual; Nota-se que 5-8 das amostras de gua clorada tinham as maiores concentraes de clorofrmio; guas com cloramina e cloramina/clorado tiveram BDCM e DBCM muito maior em nveis de gua clorada; As concentraes de bromofrmio foram os mais baixos de todos os THM; Nas guas cloradas houve grande variao dos nveis entre as amostras de clorofrmio; Alta concentrao de brometo leva a um aumento na concentrao de THM bromado;

Regio A B C D E G H J K L N O P R S T U V X Y Z AA AB AC AD AE AF

Clorofrmio ( g / L) 73 15 17 65 27 54 1 45 47 32 20 32 50 24 110 1 39 113 36 33 32 9 42 31 99 118 55

BDCM ( g / L) 39 18 29 34 18 34 3 27 44 16 20 38 40 20 69 2 34 22 23 14 20 12 7 29 26 30 66

DBCM ( g / L) 23 16 42 17 8 25 20 17 35 6 18 49 28 17 35 5 24 5 13 10 9 7 1 23 2 6 48

Bromofrmio ( g / L) 4 2 27 1 1 7 49 5 3 0 3 32 3 2 3 12 3 1 1 5 1 6 1 3 1 1 8

Tabela 3. Mdia anual de concentrao de THM nas regies de Queensland.

EXPLICAES
A Figura 4, mostra o intervalo de concentrao anual para THM encontrado em clorado, cloramina e combinado gua potveis clorado/cloramina; gua potvel clorado teve mais ampla gama de THM; gua cloramina tiveram os mais baixos nveis de THM em comparao com os outros mtodos de desinfeco, com 75% de amostras com concentrao abaixo de 64 (gTHM / L)

Figura 4. Variao na concentrao de THM entre os meses mais quentes e mais frios, e entre os diferentes mtodos de desinfeco. Pontos superior e inferior de cada parcela da caixa mostram a mxima real e mnimos para cada conjunto de dados, indica a concentrao THM mediana.

EXPLICAES
Durante o estudo, uma das regies Sudeste de Queensland, estudaram plantas de tratamento de gua (E-ETA), alterando o mtodo de desinfeco de cloraminao a clorao; Os dados para a concentrao de clorofrmio so mostrados na Fig. 10; Neste caso, o THM e outras substancias no foram detectadas, independente de clorao ou cloraminao; Isso ilustra que uma dada fonte de gua pode demonstrar uma grande alterao em clorofrmio, com base predominante no mtodo de desinfeco empregado;

Figura 10. Variao da concentrao em clorofrmio E-WTP mais de nove meses de amostragem.

REGIES QUE EXCEDERAM OS VALORES DE GMD THM


Pesquisas demonstraram que cerca de 12% das regies excederam os valores de GMD 250 microg/L, nas concentraes de THM; gua cloramina produziu os mais baixos nveis de THM nas regies analisadas ; Os valores de orientao para THM na Austrlia cerca de trs vezes maior do que nos EUA; A revista GPMD, anunciou comentrios do pblico para alterar nveis de THM para ser alinhado a um nvel que no oferea riscos a sade;

EXPLICAES
4 regies estudadas tiveram falhas de experincia para aderir o valor de referncia do THM, pelo ,menos uma vez durante o perodo de monitorao; A regio A excedeu 4 vezes a orientao no local da mesma amostra, o que equivale 4,5% de todas as amostras colhidas na rea (Fig. 11); A regio D excedeu 11 vezes o valor de referncia do THM, principalmente nos meses de vero, o que equivale a 8,3% de todas as amostras colhidas (Fig. 12); Regies S excederam 10 vezes a mais durante o perodo de 12 meses de acompanhamento, que equivale 31,3% das amostras colhidas (Fig. 13), foram as que mais apresentaram concentraes de THM; Regies O, experimentaram 3 incidncias de no conformidade, que equivale h 7,1% das amostras;

Figura 11. Mudana na concentrao THM na gua potvel na regio A mais de 12 meses.

Figura 12. As alteraes na concentrao THM em gua potvel dentro da regio D em doze meses.

Figura 13. Variao na concentrao THM na gua potvel na regio de S ao longo de dez meses.

REGIES QUE EXCEDERAM OS VALORES GMD PARA HAA


Cerca de 18% das regies tiveram amostras que excederam os valores de referencia HAA GPMD (Fig. 14), pelo menos uma vez durante o perodo de 12 meses de amostragem; O valor de referncia cido tricloroactico foi excedido em 88% dos casos, com 12 % de falha sendo atribudas a elevados nveis de cido dicloroactico; Apenas guas cloradas apresentam concentraes de cido tricloroactico que excederam os valores de referncia; Em geral, as concentraes mdias anuais de HAA foram baixos em comparao com os valores de orientao , como mostra a Tabela 4;

Tabela 4. A concentrao mdia anual de HAA regulamentado em diversas regies de Queensland.

EXPLICAES
A Figura 14 mostra que os valores da Austrlia, orientam que para o cido monocloroactico de 150 microg/L alto comparado com o que a OMS sugeriu numa diretriz de 20 microg/L; No entando, concentraes encontradas em Queensland foram relatados todas abaixo do limite de 10 microg/L;

Figura 14. Valores de referncia em todo o mundo para regulamentado HAA (corrente em 2010) Nota: HAA total de total de cido monocloroactico, cido dicloroactico, cido tricloroactico, cido monobromoacetic e cido dibromoacetic.

EXPLICAES
4 Regies analisadas obtiveram pelo menos uma falha de HAA durante o perodo de monitorao de um ano; Sendo que 2 desses regies so as mesmas aquelas que no aderiram as orientaes de THM (regies A e D); Todos os locais de amostragem na regio A apresentam concentraes de cido tricloroactico em excesso; Valores de referncia de cido tricloroactico foi ultrapassado 10 vezes ao longo dos 12 meses de amostragem, o que equivale 15% das amostras recolhidas.

Figura 15. Concentrao de cido tricloroactico em gua potvel da regio A.

A Figura 15, mostra as falhas que ocorreram nos meses de vero

EXPLICAES
4 locais de amostragem na regio D apresentam concentrao de cido tricloroactico superiores do recomendado pela GMD sobre o perodo de amostragem; O valor de referncia de cido tricloroactico foi ultrapassado 10 vezes ao longo do perodo de acompanhamento, o que equivale 7% de todas as amostras recolhidas ;

CONCLUSES
Os nveis de THM e HAA variam em diferentes fornecedores de gua, seus nveis estavam dentro dos limites regulamentados na maioria do tempo, com 12% das regies que no aderiram os valores de referncia para THM pelo menos uma vez durante o perodo de amostragem de um ano; 18% das regies estudadas no adquiriram os valores de referncia para HAA pelo menos uma vez ao longo dos 12 meses de acompanhamento; guas cloradas em geral apresentam maiores concentraes de THM e de HAA e combinados de gua cloradas/cloramina; Todas as falhas surgiram em guas cloradas; Concentraes totais de THM foram maiores no vero para todos os processos de desinfeco; A concentrao de brometo foi mais baixa em guas de perfuraes em comparao a guas de superfcie;

CONCLUSO
Das 32 regies analisadas, 6 apresentam caso de descumprimento de GMD para DBPs; Isso poderia ser resultado de, concentraes elevadas de material orgnico e/ou brometo na gua da fonte no ponto de desinfeco ou na gua de alta idade no ponto de abastecimento ; importante, todas estas regies usar exclusivamente desinfeco de cloro, o que atribui para altas concentraes de DBPs observados; A partir deste trabalho a recomendao seria favorecer a utilizao de cloraminao em vez de clorao em Queensland na gua potvel; importante notar que este estudo concentrou-se apenas nestas 2 classes de DBPs