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Mide la desviacin de un gas real con respecto al comportamiento de gas ideal, definido como:

= = =

VALOR DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Para un gas ideal : Para un gas real:

Z=1 Z 1

Factores de compresibilidad de algunos gases a 0 C

Factores de compresibilidad del metano a varias temperaturas

El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el mismo para todos los gases cuando stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.

=
=

Donde: : Presin reducida P: Presin del estado a analizar :Presin crtica : Temperatura reducida T: Temperatura del estado a analizar :Temperatura crtica

En el lmite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z tiende a uno para todos lo valores de la temperatura reducida. Cuando Pr0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal con un error inferior al 5%. Para Tr > 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad para todas las presiones. En estas circunstancias, el volumen real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la misma presin y temperatura.

Para Tr2.5, las isotermas reducidas presentan un mnimo a presiones reducidas relativamente bajas. En esta zona el volumen real es menor que el volumen del gas ideal y es importante la desviacin del comportamiento de gas ideal. Cuando Pr>10, la desviacin del comportamiento de gas ideal puede alcanzar varios cientos por ciento.
NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlacin de los gases de hidrgeno, helio y nen en un diagrama de compresibilidad generalizado no es muy buena.

El uso del diagrama de compresibilidad generalizado para los gases de hidrgeno, helio y nen, conduce a redefinir la presin y la temperatura reducidas del modo siguiente: = +

= + Cuando P est en atmsferas (o bar) y T en kelvin (T >50 K), el valor de C en ambas ecuaciones es 8

Ejemplo: Determnese el volumen especfico del vapor sobrecalentado de agua en m3/kg, a 200 bar y 520C, utilizando (a) la ecuacin de estado de gas ideal, (b) el principio de los estados correspondientes, y (c) el valor experimental de la tabla de vapor sobrecalentado. Solucin: Datos. Vapor de agua a 200 bar y 520C. Incgnitas. Volumen especfico en m3/kg (a) ecuacin de estado de gas ideal, (b) diagrama de Z, y (c) tabla de vapor sobrecalentado

(a) Basndose en la ecuacin de estado de gas ideal 0.08314 . 3 793 = = . 200 18 3 = 0.0183 (b) Basndose en el principio de los estados correspondientes 793 200 = = = 1.23 = = = 0.905

647.3

220.9

0.83 0.083(0.0183)3 = = =0.01523 /kg


(c) De la Tabla A.14 del libro de Wark 3 = 0.01551

DIAGRAMA GENERALIZADO DEL FACTOR DE COMPRESIBLIDAD

TABLA A.14

FACTOR ACNTRICO.-

El factor acntrico de un componente qumico puro mide la falta de esfericidad de una molcula y se define con referencia a su presin de saturacin reducida: w = f(prsat). Como el logaritmo de la presin de vapor de un fluido puro es aproximadamente lineal respecto al inverso de la temperatura absoluta, se puede poner: (log ) = 1 ( ) siendo x la pendiente de log psatr en funcin de 1/Tr

Pitzer comprob que todos los datos de presin de vapor de fluidos simples, Ar, Kr, Xe, estaban contenidos sobre la misma lnea en el diagrama (log psatr , 1T) y que dicha lnea pasaba por el punto P definido por:

log psatr = -1 ; Tr = 0,7

Los datos correspondientes a otros fluidos definen otras lneas cuya localizacin se fija en relacin con la de los fluidos simples (FS) mediante la diferencia:

Donde es la presin reducida de saturacin cuando la Tr = 0,7. Esta se puede calcular con la siguiente frmula: = Donde: : :

log( )(FS) - log( )= w -1 - log( ) =W

El teorema de estados correspondientes con tres parmetros indica que todos los fluidos que tienen el mismo valor de w, poseen el mismo valor de Z cuando se comparan a las mismas Tr y pr.

La correlacin para Z desarrollada por Pitzer es de la forma: Z = Z 0 + w Z1

donde Z1 y Z0 son funciones complejas tanto de Tr como de pr. La ecuacin: Z = Z 0 + w Z1

es una relacin lineal simple entre Z y w para valores dados de Tr y pr.

Cuando, w = 0, (fluidos simples), el segundo trmino desaparece y Z0 se hace igual a Z, de donde se deduce que una correlacin generalizada para Z como funcin de Tr y pr obtenida con datos del argn, criptn y xenn, conduce a la relacin: Z0 = f0(Tr,pr) Proporcionando una correlacin de estados correspondientes, completa para Z, con dos parmetros.

Los datos experimentales de Z para fluidos no simples, representados en funcin de w,a Tr y pr constantes, dan lneas rectas, cuyas pendientes conducen a los valores de Z1, a partir de los cuales se construye la funcin generalizada, Z1 = f1(Tr,pr), y cuyos resultados se presentan en la Fig.

Una desventaja de la correlacin generalizada del factor de compresibilidad es su naturaleza grfica, y de ah el que se puedan presentar otras expresiones, analticas, aproximadas para estas funciones, dentro de un intervalo limitado de presiones, basadas en la forma ms simple de la ecuacin del virial, en la forma:

Donde es un segundo coeficiente del virial reducido, conocido por:

= 1 + = 1 + . . (I) =

As, Pitzer y colaboradores recomiendan una segunda correlacin, la cual produce valores para : = 0 + 1 .(II) Al unir las ecuaciones (I) y (II) se obtiene: 0 1 = 1 + + Los segundos coeficientes viriales son funciones slo de la temperatura, y de manera similar 0 y 1 son funciones slo de la temperatura reducida. Se representan mediante las ecuaciones siguientes:

Determinar el volumen de un gas a 510 K y 25 bar sabiendo que su temperatura crtica es de 425 K, que su presin crtica es de 38 bares y que =0,197. Utiliza las correlaciones generalizadas para hacer el problema. Usaremos la correlacin generalizada del factor de compresibilidad, segn el cual: Z = Z0 + w Z1

En primer lugar determinaremos la presin y temperatura reducida:

25 = = = 0.658 38 510 = = = 1.2 425

Usando los resultados y acudiendo a las tablas, tenemos que: 0 = 0.8909 De la misma manera podemos obtener de las tablas los valores de 1 : = 0.6 1 = 0.03226 = 0.8 1 = 0.0499 1 Para obtener el que queremos debemos interpolar: 0.03226 0.0499 0.03226 1 = 1 = 0.0373 0.6 0.8 0.6 0.658 Por lo tanto el valor de Z ser: = 0 + 1 = 0.8909 + 0.193 0.0373 = 0.8981

Ahora calculamos el volumen: 0.89810.082510 1,522 = = = = 24.675 Ahora resolveremos el problema usando la correlacin generalizada para el segundo coeficiente del virial: 0 1 = 1 + +

Haciendo los clculos de los coeficientes B: 0.422 0 = 0.083 = 0.232 1.6 1.2 0.172 1 = 0139 = 0.059 4.2 1.2

Sustiyendo en la expresin de Z:
0.658 0.658 = 1 0.232 + 0.193 0.059 = 0.879 1.2 1.2

Con este dato, podemos calcular el volumen: 0.8790.082510 = = = 24.675 1.490 =