Polmeros

polmeros no bioqumicos Naturais sintetizados pela prpria Natureza

Sintticos sintetizados pelo homem.

Todos os polmeros so macromolculas, porm nem todas as macromolculas so polmeros.

Macromolculas molculas grandes, de elevado peso molecular, que decorre de sua complexidade qumica, podendo ou no ter unidades qumicas repetidas (meros).

Os polmeros so macromolculas caracterizadas por seu tamanho, estrutura qumica e interaes intra e intermoleculares.

grau de polimerizao designa o nmero de meros da cadeia polimrica. n ou DP (degree of polymerization)

oligmeros - polmeros de baixo peso

molecular (peso molecular da ordem de 103).

Resinas
Exsudao de plantas, normalmente sob a forma de gotas slidas ou como lquidos muito viscosos, de cor amarelada, transparentes, encontradas no tronco de rvores como o pinheiro, o cajueiro, a mangueira, etc.

Polmeros sintticos ou
Resinas sintticas
quando aquecidos, amolecem e apresentam o mesmo tipo de comportamento das resinas. Ex: o polietileno, o poliestireno e outros polmeros podem ser includos entre as resinas sintticas

intensidade varivel da influncia do PM sobre as propriedades do material

figura 1

Geralmente os polmeros contm misturas de molculas, de pesos variados, apresentando o que se chama de polimolecularidade.

Configuraes dos Polmeros Taticidade

Polmero isottico todos os tomos de carbono assimtricos gerados tm a mesma configurao. Polmero sindiottico os tomos de carbono assimtricos gerados tm alternncia de configurao. Polmero Attico (Heterottico) os tomos de carbono assimtricos gerados no tm qualquer ordem, seguem ao acaso.

Classificao dos Polmeros quanto presena de Ramificaes

v Polmeros Lineares cadeias sem ramificaes

VPolmeros Ramificados cadeias com ramificaes

V Polmeros Reticulados cadeias com ligaes cruzadas

Propriedades diferentes surgem no polmero, decorrentes de cada tipo de cadeia, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade.

Classificao dos Polmeros

Origem do Polmero

Naturais foram produzidos pela Natureza, padres em que se basearam os pesquisadores. Sintticos produzidos pelo homem.

Nmero de Monmeros envolvidos na cadeia macromolecular

Homopolmeros - apenas um mero de partida.
Copolmeros - mais de um tipo de mero.

seqncia dos meros

copolmeros aleatrios ou randmicos seqncia aleatria. copolmeros alternados perfeita regularidade de sequenciao, dispondo-se as unidades qumicas diferentes de modo alternado.

copolmeros em bloco - alternam-se seqncias de unidades qumicas iguais.

grafitizado ou enxertado - no caso particular desses blocos existirem como ramificaes polimricas, partindo do esqueleto principal da macromolcula.

Mtodo de Preparao do Polmero

polmeros de adio simples reao de adio sem subprodutos. Ex. preparao do PE. polmeros de consdensao reao em que so abstradas pequenas molculas (H2O, CO2, HCl, ...) dos monmeros de partida.

ciclizao,
abertura de anel, modificao de outros polmeros (hidrlise, esterificao, acetalizao etc.) modificao das propriedades iniciais em grau controlvel.

Estrutura Qumica da Cadeia Polimrica (grupos funcionais na macromolcula)

v

poli-hidrocarbonetos insaturdos),
poliamidas, polisteres, politeres,

(saturados

ou

poliacetais,
poliuretanos,

etc.

Encadeamneto da Cadeia Polimrica

cabea-cauda,

cabea-cabea,
cauda-cauda e

mista.

v Configurao dos tomos

da Cadeia Polimrica

cis trans

Cadeias macromoleculares em homopolmeros e copolmeros

Monmero Polmero Representao
...A A A A A ...
....B B B B B... ...A B A B A ... ...A A B B ... B B ... ...A A A A ...

A
B

Homopolmero
Homopolmero alternado

A+B

copol mero grafitizado aleatrio

em bloco

...A B B A B...

Nomenclatura dos Polmeros

Na origem do polmero Na estrutura do mero

Em siglas

Origem do Polmero
para os homopolmeros

prefixo poli seguido do nome do monmero.

Ex: poliestireno

Quando o nome do monmero uma expresso, esta deve estar contida entre parnteses.
Ex: poli(metacrilato de metila).

para os copolmeros
Sequncia irregular (desconhecida) copolmero aleatrio definido pela partcula co. Ex. poli[estireno-co-(metacrilato de metila)]. Sequncia regular (proporo conhecida)

monmero de maior quantidade enunciado primeiro

Estrutura do mero
pode apresentar vantagens ou no, conforme a complexidade do grupamento repetido.

Um copolmero alternado pode ser considerado um homopolmero cujo mero seja originado de ambos os monmeros de partida.
Ex: poli(tereftalato de etileno).

Pelo sistema de origem do polmero: copoli(cido tereftlico/glicol etilnico).

Siglas
Esse sistema utiliza abreviaes de denominaes usuais.

Exemplos:
PE (polietileno) HDPE (polietileno de alta densidade) LDPE (polietileno de baixa densidade) LLDPE (polietileno linear de baixa densidade) UHMWPE (polietileno de altssimo peso molecular)

PMMA [poli(metacrilato de metila)]

PA6 (poliamida 6) PVC [poli(cloreto de vinila)] PVAc [poli(acetato de vinila)] PET [poli(tereftalato de etileno)] ABS (terpolmero de acrilonitrila, butadieno e estireno) EVA (copolmero de estireno e acrilonitrila)

No caso das borrachas ou elastmeros dinicos, alm das denominaes cientficas, comum, industrialmente, serem empregadas siglas referentes aos monmeros e natureza elastomrica do produto.
Exemplos: IR (borracha de poliisopreno) BR (borracha de polibutadieno)

CR (borracha de policloropreno),
IIR (borracha de isobutileno e isopreno) SBR (borracha de butadieno e estireno) copolmero de

copolmero

de

NBR (borracha de copolmero de butadieno e acrilonitrila)

NR borracha natural proveniente da seringueira, Hevea brasiliensis.

Alm dos sistemas de nomenclatura apresentados, so comuns expresses originadas de nomes comerciais de grande popularidade, como ocorre com as poliamidas, que recebem a denominao generalizada em Portugus de nilons, baseado na marca NYLON, que se tornou um substantivo comum.

Reaes de Polimerizao
geralmente reaes em cadeia as molculas dos monmeros necessitam de um agente iniciador para que surja um centro ativo, que pode ser um radical livre ou on. Esse centro ativo vai adicionando, rpida e sucessivamente, outras molculas de monmeros, surgindo uma cadeia em crescimento, com um centro ativo em uma das extremidades.

agente de terminao
interrupo do crescimento da cadeia por algum mecanismo (combinao, desproporcionamento ou transferncia de cadeia), surgindo um grupo terminal.

o encadeamento das unidades monomricas pode ser feito: cabea-cauda, cabea-cabea, caudacauda e mista.

Condies para uma micromolcula formar um Polmero

estrutura qumica do monmero deve apresentar

funcionalidade igual a 2

funcionalidade 2 polmero linear, com ou sem ramificaes, comportamento termoplstico.

funcionalidade 3 polmero com ligaes cruzadas, apresentando estrutura reticulada, comportamento de termorrgido

Monmeros olefnicos mais importantes

polme ro

monmero R H CH3

substituintes
R R
R

PE PP
PS
BR

Etileno Propileno

H H

H H

H H

Estireno
Butadieno Isopreno
Cloreto de vinila

C6H5

H
H H H

H
H H H

H
H H H

CHCH2
C(CH3)CH2

IR PVC

Cl

Monmeros olefnicos mais importantes

polme ro

monmero R

substituintes
R R
R

CR PAN
PAA
PBA PVAc

Cloropreno
Acrilonitrila
cido acrlico
Acrilato de Butila Acetato de vinila

C(CCl)CH2

H H

H H

H H

CN

COOH
COO C4H9

H
H H
CH3

H
H H H

H
H H H

OCOCH3

PIB

Isobutileno

CH3

A formao da cadeia polimrica contendo grupos ster ou amida pode ser alcanada atravs da reao de monmeros dicarbonilados, bifuncionais.
As policondensaes com esses monmeros so importantes na construo de macromolculas especiais, conhecidas como polmeros de engenharia de alto desempenho - aplicao em peas de equipamentos de alta tecnologia