CCC3

Reglas de NOMENCLATURA
Reglas de Formulacin y Nomenclatura
1) En primer lugar se pone el smbolo del tomo o in.
2) A su derecha se van anotando primero los ligandos
inicos.
3) Luego los neutros.
4) Dentro de cada clase se usa un orden alfabtico segn
el smbolo de los tomos enlazados al ion central:
Al nombrar dichos compuestos, primero se
mencionan los ligandos en orden alfabtico: los
ligando aninicos se citan como tales (H
-
, hidruro;
HSO
3
-
, hidrgenosulfito; ClO
4
-
, perclorato, etc..).
Sin embargo, algunos tienen nombres algo
modificado:
ANION NOMBRE
F
-
Fluoro
Cl
-
Cloro
Br
-
Bromo
I
-
Yodo
O
2-
Oxo
OH
-
Hidroxo
O
2
2-
Peroxo
HS
-
Mercapto
S
2-
Tio
CN
-
ciano
Para citar los ligandos neutros o catinicos
se utiliza su nombre corriente, a excepcin
de los ligandos H
2
O y NH
3
que se
denominan aqua y amina. Los grupos NO
(nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran
ligandos neutros.
Debe precisarse que cuando se determina el
orden alfabtico no se tienen en cuenta los
prefijos multiplicativos utilizados para
indicar la presencia de varias molculas de
un mismo ligando. P. ej., aqua, diaqua y
triaqua van antes que ciano.

Finalmente, cuando se han nombrado todos
los ligandos se cita al tomo central: si se
trata de un complejo aninico, aadiendo a
la raz caracterstica del tomo central la
terminacin ato e indicando el estado de
oxidacin de dicho tomo entre parntesis.


Por ejemplo:
[FeF
6
]
3-
ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)
5
(H
2
O)]
2-
ion aquapentacianoferrato
(III)
Si se trata de un complejo neutro o catinico,
no se aade ningn sufijo al nombre del
tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(H
2
O)
6
]
2+
ion hexaaquahierro (II)
Como alternativa a la nomenclatura de Stock puede
utilizarse el sistema de Ewens-Bassett: despus del
nombre del ion se indica la carga global de ste
entre parntesis:
[Ag(NH
3
)
2
]
+
ion diamminaplata
ion diamminaplata (1+)
[CrF
4
O]
-
ion tetrafluorooxocromato (V)
ion tetrafluorooxocromato (1-)
[V(CN)
5
(NO)]
2-
ion pentacianonitrosilvanadato (III)

Cul es el nombre de los siguientes
complejos?...
[OsCl
5
N]
2-

[Mn(SCN)
4
(H
2
O)
2
]
2-

[CoCl
3
(NH
3
)
3
]
NiCl
3
(ClO
4
)]
2-

respuestas...
ion pentacloronitruroomiato (IV)
ion pentacloronitruroosmiato (2-)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (II)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (2-)
triamminatriclorocobalto (III)
triamminatriclorocobalto
ion tricloropercloratoniccolato (II)*
ion tricloropercloratoniccolato (2-)
*para evitar la palabra niquelato que puede
confundirse con quelato (ligando unido al tomo
centrala travs de 2 o ms puntos).
Un ltimo detalle...
Hay algunos ligandos que son capaces de
unirse al tomo central en dos formas
distintas. P. ej., NO
2
puede unirse a travs
del oxgeno (-ONO, ion nitrito) o a travs
del nitrgeno (-NO
2
, ion nitro). El SCN
puede unirse por el azufre (-SCN, ion
tiocianato) o por el nitrgeno (-NCS, ion
isotiocianato); estos son llamados
ligandos ambidentados:
N
O
O

(-)

:
N
O
O

(-)

:
N O
O

(-)

: : (-)
(-)
C S N

C N S
Ligandos Puente: Son aquellos que contienen dos
pares de electrones que ceden simultneamente a
dos centros metlicos:
Cl
-
Cloro
OH
-
Hidroxo
NH
2
-
Amido
CN
-
Ciano
NO
2
-
Nitro
SCN
-
Tiocianato
M :L:
M'
Sales derivadas de Complejos...
Los complejos se aslan en forma de sales y
se nombran como tales,
COMPLEJO CATIN ANIN NOMBRE DE LA SAL
K
4
[Fe(CN)
6
] K
+
[Fe(CN)
6
]
4-
hexacianoferrito (II) de potasio
Mg
2
[Ni(NCS)
6
] Mg
2+
[Ni(NCS)
6
]
4
-

hexakis(isotiocianato)niccolato
(II) de magnesio
Ca[ICl
4
]
2
Ca
2+
[ICl
4
]
-
tetracloroyodato (III) de calcio

Sales derivadas de Complejos:
COMPLEJO CATIN ANIN NOMBRE DE LA SAL
[Co(H
2
O)
6
]Cl
2
[Co(H
2
O)
6
]
2+
Cl
-
cloruro de hexaaquacobalto
(II)
[FeN
3
(NH
3
)
4
(H
2
O)](NO
3
)
2
[FeN
3
(NH
3
)
4
(H
2
O)]
2+
NO
3
-
nitrato de
tetraamminaaquaazidohierro
(III)
[Cu(NH
3
)
4
]SO
4
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
SO
4
2-
sulfato de tetraaminnacobre
(II)
TAREA:
1. Hexacianovanadato (II) de calcio
2. tetracloroplatinato (II) de potasio
3. carboniltris(tiocianato)cobaltato (I) de sodio
4. hexacianoferrato (II) de amonio
5. hexacianoferrato (III) de amonio
6. Pentacianonitrosilferrato (III) de amonio
7. cloruro de pentaamminaclorocromo (III)
8. cloruro de tetraamminadiclorocromo (III)
9. sulfato de hexaaquazinc
10. nitrato de tetraamminacadmio

Constante de Formacin K
f

La estabilidad de un complejo en solucin acuosa se
juzga por la magnitud de la constante de equilibrio
para la formacin del ion complejo a partir del ion
metlico hidratado.
P. ej., ion diaminoplata;
Ag
+
(ac)
+ 2NH
3(ac)
Ag(NH
3
)
2
+
(ac)


K
f
= [Ag(NH
3
)
2
+
] = 1,7*10
7

[Ag
+
] [NH
3
]
2

Constantes de formacin de algunos iones
complejos en agua a 25C
Ion Complejo K
f
Ecuacin de equilibrio
Ag(NH
3
)
2
+
1,7*10
7
Ag
+
(ac)
+ 2NH
3(ac)
Ag(NH
3
)
2
+
(ac)

Ag(CN)
2
-
1*10
21
Ag
+
(ac)
+ 2CN
-
(ac)
Ag(CN)
2
-
(ac)
Ag(S
2
O
3
)
2
3-
2,9*10
13
Ag
+
(ac)
+ 2S
2
O
3
2-
(ac)
Ag(S
2
O
3
)
2
3-
(ac)
CdBr
4
2-
5*10
3
Cd
2+
(ac)
+ 4Br
-
(ac)
CdBr
4
2-
(ac)
Cr(OH)
4
-
8*10
29
Cr
3+
(ac)
+ 4OH
-
(ac)
Cr(OH)
4
-
(ac)
Co(SCN)
4
2-
1*10
3
Co
2+
(ac)
+ 4SCN
-
(ac)
Co(SCN)
4
2-
(ac)
Cu(NH
3
)
4
2+
5*10
12
Cu
2+
(ac)
+ 4NH
3(ac)
Cu(NH
3
)
4
2+
(ac)
Cu(CN)
4
2-
1*10
25
Cu
2+
(ac)
+ 4CN
-
(ac)
Cu(CN)
4
2-
(ac)
Ni(NH
3
)
6
2+
5,5*10
8
Ni
2+
(ac)
+ 6NH
3(ac)
Ni(NH
3
)
6
2+
(ac)
Fe(CN)
6
4-
1*10
35
Fe
2+
(ac)
+ 6CN
-
(ac)
Fe(CN)
6
4-
(ac)
Fe(CN)
6
3-
1*10
42
Fe
3+
(ac)
+ 6CN
-
(ac)
Fe(CN)
6
3-
(ac)

Continuar
Quelatos.
Los ligandos explicados hasta ahora como NH
3

y Cl- se denominan ligandos monodentados .
Estos ligandos tienen un tomo donador simple
y son capaces de ocupar solamente un sitio en
una esfera de coordinacin.
Algunos ligandos tienen dos o ms tomos
donadores que pueden coordinarse
simultneamente a un ion metlico, ocupando
por lo tanto, dos o ms sitios de coordinacin.

Se denominan ligandos polidentados.
Como parecen fijar el metal entre dos o ms
tomos donadores, los ligandos polidentados se
llaman tambin agentes quelantes (griego Kele,
pinza).
P. ej., etilndiamina:

Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2
tomos de N que tienen pares de electrones no
compartidos.
Estos tomos donadores estn apartados y
permiten que el ligando se enrolle alrededor
del ion metlico, con los 2 tomos de N
complejndo simultneamente el metal en
posiciones adyacentes:
El ion [Co(en)
3
]
3+
que contiene 3 ligandos de
etilndiamina en la esfera octadrica de
coordinacin del cobalto(III).
O
O
O
M
+
O O
O O
M
+
Otros ejemplos de bidentados:
En general los quelantes forman complejos ms
estables que los ligandos monodentados:

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(ac)
+ 6NH
3(ac)
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(ac)
+ 6H
2
O
(l)

K
f
=4*10
8

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(ac)
+ 3en
(ac)
[Ni(en)
3
]
2+
(ac)
+ 6H
2
O
(l)

K
f
=2*10
18

K
f
[Ni(en)
3
]
2+
= 10x K
f
[Ni(NH
3
)
6
]
2+

Algunos usos...
Se usan en alimentos (EDTA) para complejar los
iones metlicos que se encuentran en muy
pequeas cantidades.
Se usan en medicina para remover iones como
Hg
2+
, Pb
2+
y Cd
2+
perjudiciales para la saludpor
ejemplo: en tratamientos de envenenamiento por
plomo (administracin de Na
2
[CaEDTA] que
forma un quelato con el plomo y se puede
eliminar).
EDTA :Etilendiamintetraacetato
Complejo de Ca
+2
complejado con EDTA:
dos formas isomricas
Otros agentes quelantes polidentados:
Los amino carboxilados
Acido nitrilo triactico:
NTA
Acido dietilen triamino
pentaactico:DTPA
ambos como sal sdica.
Acetilacetonato:


NH
2
CH
2
COO
-
:

Glicinato

N(CH
2
COO)
3
-3
: Nitrilotriacetato
C H
3
CH
CH
3
O O
-
HC
HC O
HC O
HC
HC
O
HC
O
Nitrilocarboxilato de Calcio:
Los agentes quelantes se emplean para evitar
las reacciones acostumbradas de un ion
metlico, sin tener que eliminarlo de la
solucin.
P. ej., si un ion metlico interfiere con un
anlisis qumico, se puede complejar
eliminando su interferencia. El agente
quelante encubre al ion.
Tambin se llaman agentes secuestrantes
Ejemplo tpico de estos:
Los Polifosfatos
Accin: forman un complejo soluble con cationes
metlicos que se quieren eliminar por un proceso de
intercambio inico; ejemplo: hexametafosfato de
sodio intercambia Na
+
por Ca
+2
:
Na
2
(Na
4
P
6
O
18
) + 2Ca
+2
Na
2
(Ca
2
P
6
O
18
) +
4Na
+

Anin tartrato: fuerte complejante de Co
+2
Tartrato
La tartracina, (C
16
H
12
N
4
O
9
S
2
) colorante azoico de los
tonos amarillo-anaranjado parece estar relacionado
con enfermedades como el cncer: las clulas absorben
este compuesto y no pueden desecharlo.
Europa tiene una masiva campaa para iniciar su
prohibicin
Ejemplos de complejos bidentados
Fe
N C
Los mohos y lquenes secretan en forma natural
agentes quelantes para capturar iones metlicos de
las rocas de su hbitat.


Estos microorganismos secretan cidos como el
ctrico, oxlico, que complejan iones metlicos
como el Fe
+3


CH
3
O H
O
O
OH
CH
3
O
O
R
O
H
Ca
Quelacin de Ca por el cido lecanrico
producido por lquenes:
Efecto de Lquenes
Metales y Quelatos en Sistemas Vivos.
De 26 elementos que son indispensables para
la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son
metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni,
Cu,Zn y Mo).
Su importancia capacidad para formar
complejos.
Muchas enzimas requieren iones metlicos
para actuar.
En ejemplo cotidiano y doloroso
Citrato
Es el ms importante formador de complejos de Ca en
la orina y reduce la concentracin de Ca
+2
.

Inhibe tanto la nucleacin espontnea como la
heterognea de los cristales de oxalato de Ca.

El citrato es tambin una importante fuente de energa


Entre los agentes quelantes ms importantes en la
naturaleza estn los que derivan de la molcula de
porfina
Aunque necesitamos pequeas cantidades, la
deficiencia puede provocar enfermedades graves (P.
ej., anemia ferropnica).

Esta molcula forma un
ligando tetradentado
con la prdida de 2 H
+
de los N=NH

N
N
N N
H H
H H
H
H
H
H
H H
H H
H H
Esta molcula puede coordinar a un metal
utilizando los 4 tomos de N como
donadores.
Al coordinarse a un metal, los dos H+
enlazados con el N son desplazados.
Los complejos que derivan de la porfina se
llaman porfirinas.
Porfirinas diferentes contienen metales
diferentes.
Dos de las porfirinas ms importantes son el grupo
heme que contiene hierro(II) y la clorofila que
contiene magnesio(II).
La hemoglobina contiene 4 subunidades heme:
El hierro est coordinado a los 4 tomos de
N de la porfirina y tambin a un tomo de
N de la protena que compone la mayor
parte de la hemoglobina.
La sexta posicin alrededor del Fe est
ocupada ya sea por O
2
(oxihemoglobina,
rojo brillante) o H
2
O (desoxihemoblobina,
rojo prpura)
Fe
N
N
N
N
B
A
D C
CH
2
H
2
C
-
OOC

CH
2
N
CH

CH
3
O
O
H
2
C
H
3
C
H
3
C
HN
CH
2
CH

N
H
C

O

H
2
C
COO
-
CH
2
CH

CH
3
La hemoglobina contiene
4 subunidades hemo:
Estructura del grupo hem