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Qumica orgnica

Unidad 9
2
Contenidos (1)
1.-Caractersticas del carbono
1.1.Tipos de hibridacin y enlace
2.-Formulacin y nomenclatura de compuestos
orgnicos (dos grupos funcionales).
3.-eacti!idad de los compuestos orgnicos.
3.1."fectos inducti!o y mesmero
3.2.upturas de enlace e intermedios de reaccin.
3.3.Tipos de reacti!os.
4.- #rincipales tipos de reacciones orgnicas
3
Contenidos (2)
5.-Reacciones de sustitucin.
5.1.$omoltica.
5.2."lectrfila.
5.3.%uclefila.
6.-eacciones de adicin.
7.-eacciones de eliminacin.
8.-eacciones de o&idacin'reduccin.
9.-(tras reacciones orgnicas.
9.1.eacciones de combustin.
9.2.eacciones de esterificacin.
9.3.eacciones de saponificacin.
9.4.eacciones de condensacin
4
Caractersticas del Carbono

"lectronegati!idad intermedia
) "nlace co!alente con metales como con no metales

#osibilidad de unirse a s mismo formando


cadenas.

Tetra!alencia* s
+
p
+
s

p
&
p
y
p
,
-.. /01mol
(se desprenden 23. /01mol al formar + enlaces C)$)

Tama4o pe5ue4o6 por lo 5ue es posible 5ue


los tomos se apro&imen lo suficiente para
formar enlaces 786 formando enlaces dobles
y triples (esto no es posible en el 9i).
hibridacin
R
E
C
O
R
D
A
N
D
O
R
E
C
O
R
D
A
N
D
O
5
6
Ejemplo: Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se
forman ,!2 g de di"#ido de carbono $ 1,%2 g de &a'or
de agua( A )*+C $ ,, mm de -g de 'resi"n, la densidad del
hidrocarburo gaseoso es 3,4* g.l
/1
0 a) 1etermine la masa
molecular $ f"rmula de dicho hidrocarburo0 b) 2Qu3 &olumen
de o#geno gaseoso a )*+C $ ,, mm de 'resi"n, se necesita
'ara quemar totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo4
1atos5 6asas at"micas5 7 8 1%,, $ C 8 12,,

a)
a) C
a
$
b
: (a : b1-) (
+
a C(
+
: (b1+) $
+
(
(;+ a : b) g (a : b1-) mol -- a g 9 b g
+63- g n <69+ g ;6=+ g
<69+>(;+ a : b) ? +63- & -- a@ ;6=+ &(;+ a : b) ? +63- & 9 b
esol!iendo el sistema obtenemos 5ue a ? b en ambas
ecuaciones.
A ? d & B
molar
? 36-C g & l
);
& ++6- l > mol
);
? 773 !"#o$ 773 !"#o$
Como <<631;3 = la frm. molecular ser* C C
6 6
% %
6 6
&'o($e#a
)e$ecti*idad
+,unio 98)
&'o($e#a
)e$ecti*idad
+,unio 98)
8
9i'os de enlace

En$ace si#-$e. Dos cuatro pares de


electrones se comparten con cuatro tomos
distintos. "Eemplo* C$
-
6 C$
3
)C$
3

En$ace do($e. $ay dos pares electrnicos


compartidos con el mismo tomo.
"Eemplo* $
+
C?C$
+
6 $
+
C?(

En$ace t'i-$e. $ay tres pares electrnicos


compartidos con el mismo tomo.
"Eemplo* $CC$6 C$
3
)C%
R
E
C
O
R
D
A
N
D
O
R
E
C
O
R
D
A
N
D
O
9
9i'os de hibridaci"n $ enlace(

"l carbono puede hibridarse de tres maneras


distintas*

%i('idacin s-
3
.
)
- orbitales sp
3
iguales 5ue forman - enlaces simples
de tipo 78 (frontales).

%i('idacin s-
2
.
)
3 orbitales sp
+
iguales 5ue forman enlaces 78 : ;
orbital 7p8 (sin hibridar) 5ue formar un enlace 78
(lateral)

%i('idacin s-.
)
+ orbitales sp iguales 5ue forman enlaces 78 : +
orbitales 7p8 (sin hibridar) 5ue formarn sendos
enlaces 78
10
-ibridaci"n s'
3

- orbitales sp
3
iguales 5ue forman -
enlaces simples de tipo 78 (frontales).

Dos cuatro pares de electrones se


comparten con cuatro tomos distintos.

Feometra tetraGdrica* ngulos C)$*


;.9HC I y distancias C)$ iguales.

"Eemplo* C$
-
6 C$
3
)C$
3
11
-ibridaci"n s'
2

3 orbitales sp
+
iguales 5ue forman
enlaces 78 : ; orbital 7p8 (sin hibridar)
5ue formar un enlace 78 (lateral)

Forma un enlace doble6 uno 78 y otro


786 es decir6 hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.

Feometra triangular* ngulos C)$*


;+. I y distancia C?C J C)C

"Eemplo* $
+
C?C$
+
6 $
+
C?(
12
-ibridaci"n s'

+ orbitales sp iguales 5ue forman


enlaces 78 : + orbitales 7p8 (sin hibridar)
5ue formarn sendos enlaces 78

Forma bien un enlace triple )un enlace


78 y dos 78)6 es decir6 hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo
tomo6 o bien dos enlaces dobles6 si
bien este caso es ms raro.

Feometra lineal* ngulos C)$* ;2. I y


distancia CC J C?C J C)C

"Eemplo* $CC$6 C$
3
)C%
13
EjercicioA::ndica la hibridaci"n que cabe
es'erar en cada uno de los tomos de
carbono que 'artici'an en las siguientes
mol3culas5
C$C)C$
+
)C$(@ C$
3
)C$?C$)C%

sp sp sp
3
sp
+
sp
3
sp
+
sp
+
sp
14
;rinci'ales gru'os funcionales
('or orden de 'rioridad) (1)
/uncin No#.
!'u-o
0'u-o No#.
+-'inc.)
No#.
+secund)
Kcido
carbo&lico
carbo&ilo )C(($ cido L
oico
carbo&i (incluye C)
Mster Gster )C((H Lato de
Lilo
Lo&icarbonil
Nmida amido )C(%H amida amido
%itrilo nitrilo
)C%
nitrilo ciano (incluye C)
Nldehdo carbonilo )C$?( Lal formil (incluye C)
Cetona carbonilo )C()H Lona o&o
Nlcohol hidro&ilo )($ Lol hidro&i
Fenol fenol )C
=
$
C
($ Lfenol hidro&ifenil
15
;rinci'ales gru'os funcionales
('or orden de 'rioridad) (2)
/uncin No#.
!'u-o
0'u-o No#.+-'inc.) No#
+sec)
Nmina (primaria)
(secundaria)
(terciaria)
Nmino
7
7
)%$
+
)%$H
)%HHH
Lilamina
LilLilamina
LilLilLilamina
amino
Mter (&i )()H LilLilGter o&iLil
$idr. etilGnico al5ueno C?C Leno Len
$idr. acetilGnico al5uino
CC
Lino
Ono (sufijo)
%itrocompuestro %itro )%(
+
nitroL nitro
$aluro halgeno )P PL P
adical al5uilo ) Lil Lil
16
<omenclatura de com'uestos orgnicos
con ms de un gru'o funcional(

9e identifica cul es la funcin principal (la


primera en el nombre de preferencia). "s la
5ue da el nombre al compuesto.

Das funciones secundarias se nombran como


prefiEos usando el nombre del grupo (7o&o8 para
carbonilo6 7hidro&i8 para hidro&ilo).

E1e#-$o. C$
3
)C$($)C(($
)
Funcin principal* cido carbo&lico
)
Funcin secundaria* alcohol
)
%ombre del grupo* hidro&ilo. #refiEo* hidro&i.
)
%ombre* Kcido + hidr&i'propanoico.
17
<omenclatura de gru'os
funcionales secundarios ('refi=os)(

Kcido Carbo&i (como sustituyente)


$((C)C$)C$
+
)C(($ cido carbo&i'dibutanoico
Q
C(($

Mster alco&icarbonil (como sustituyente)


$((C)C$
+
)C((C$
3
cido meto&icarbonil etanoico

Nmida amido (como sustituyente)


C$
3
)C$)C$
+
)C(($ cido 3'amido'butanoico
Q
C(%$
+

%itrilo ciano (como sustituyente)


%C)C$)C$
+
)C((C$
3
3'cianopropanoato de metilo

Nldehdo o&o o formil (como sustituyente)


($C)C$
+
)C(%$
+
3'o&o'propanamida
18
<omenclatura de gru'os
funcionales secundarios ('refi=os)(

Cetona o&o
C$
3
)C()C$
+
)C(($ cido 3'o&o'butanoico

Nlcohol hidro&i
C$
3
)C$($)C$
+
)C$( 3'hidro&i'butanal

Fenol feno&i
()C$)C$
+
)C(($ cido 3'feno&i'butanoico
Q
C$
3

Nmina amino
C$
3
)C$)C(($ cido +'aminopropanoico
Q
%$
+
(alanina)

Mter alco&i
C$
3
)()C$
+
)C$( meto&i'etanal
19
>l benceno

/'#u$a* C
=
$
=

"s una estructura plana resonante de


tres dobles enlaces alternados

Hibridacin sp
2

del benceno. Nube electrnica
:magen cedida 'or ? >d( >C:@( Qumica 2+ Aachillerato(
<ube BC comDn
>squeleto BC
20
Algunos deri&ados del benceno
con nombre 'ro'io
tolueno
fenol
cido ben,oico
ben,aldehdo
ben,amida
C$
3
C(($
($
C(%$
+
C$(
21
<omenclatura de deri&ados del
benceno (C
%
-
%
)

#uede nombrase como radical (fenil) o como


grupo principal*

E1e#-$o. C$
+
)C$
3
)
%ombres* etil)benceno o feniletano

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse*


)
($ ;6+ bencenodiol ;6+ dihidro&ibenceno
($ (orto) o)dihidro&ibenceno
) %(
+
;63 dinitrobenceno
(
+
% (meta) m)dinitrobenceno
) $
3
C) C$
3
;6- dimetilbenceno
(para) p)dimetilbenceno
22
;articularidades en la
nomenclatura

Ns* ($ puede nombrarse tambiGn*


($ o'hidro&ifenol

$
3
C) C$
3
p'metiltolueno

9i hay doble y triple enlace6 el grupo 7ino se


nombra como sufiEo*
) E1e#-$o. C$C)C$
+
)C$?C$)CC$
)
%ombre* 3 hepten';6= diino

9i hay doble o triple enlace6 y un grupo principal


5ue puede estar en ms de un sitio se pone el nI
del carbono del grupo principal entre ambos sufiEos*
) E1e#-$o. C$
3
)C$($)C$?C$
+
)
%ombre* 3 buten'+'ol
23
<ombres de gru'os es'eciales

)C$)C$
3
isopropil

Q
C$
3
(metil)etil)

)C$)C$
+
)C$
3

Q
C$
3
secbutil
(; metil)propil)

)C$
+
)C$)C$
3
Q
C$
3
isobutil

(+ metil)propil)

C$
3

Q
)C)C$
3
tercbutil
Q
C$
3
(dimetil)etil)

)C$?C$
+
!inil

)C$
+
)C$?C$
+
alil

()C
=
$
C
) fenil
24
@eacti&idad de los
com'uestos orgnicos

9e debe a los grupos funcionales.


)
#or alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
)
#or fraccin de carga positi!a en el tomo de
carbono (enlaces C)Cl6 C?(6 C%)

uptura de enlaces de alta energa.


)
homoltica (por la presencia de radicales libres)
)
heteroltica (el par electrnico !a a un tomo)

Respla,amientos electrnicos.
25
1es'laEamientos electr"nicos(

E2ecto inducti*o*
7Respla,amiento parcial del par electrnico
en enlace sencillo 78 hacia el tomo ms
electronegati!o pro!ocando fracciones de
carga8.

E2ecto #es#e'o o 'esonancia*


7Respla,amiento del par de electrones 78 del
doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos8.
26
>fecto inducti&o(

"l hidrgeno se toma como referencia


(no pro!oca efecto inducti!o)
3
3
4
4 * Frupos 5ue retiran electrones.
"Eemplos* )%(
+
6 ) C(($6 ) P (halgeno)6 )($...
54
54 * Frupos 5ue aportan electrones.
"Eemplos* )C$
3
6 )C$
+
)C$
3
6 )C(C$
3
)6 )C((
)
6
)(
)
...

9e transmite a lo largo de la cadena a


enlaces adyacentes6 aun5ue cada !e,
ms dGbilmente.
27
EjercicioB: Fustifica basndote en el
efecto inducti&o la ma$or acideE de los
deri&ados clorados del cido ac3tico(

"l cido tricloro'acetico ser el


ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto 7)O8
(tiran de la nube electrnica) y
pro!ocan una alta 7
:
8 en el to'
mo de carbono del grupo carbo'
&ilo (C(($). "l ( del ($ debe
suministrarle parte de sus elec'
trones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polari,a'
do (($).

RespuGs !endr el cido dicloro'acGtico y el menos


cido ser el cido cloro acGtico.
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
28
>fecto mes"mero (resonancia)(

9e produce cuando hay enlace mSltiples y la


posibilidad de 5ue los e
)
se deslocalicen
(tomo electronegati!o con posibilidad de
tener pareEas de e
)
sin compartir).

"Eemplo* C$
+
?C$)C$?C$
+

:
C$
+
)C$?C$)C$
+
)

)
C$
+
)C$?C$)C$
+
:

#uede escribirse* C$
+
TC$TC$TC$
+

Todos los enlaces son intermedios entre


simples y dobles.

N mayor nSmero de formas resonantes


mayor estabilidad.
29
Clases de efectos mes"meros(
5
5
6
6 * 9e produce por la cesin de un par de e
)

sin compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.
77 77 77 77 77
"Eemplos* )%$
+
6 )%$)6 )($6 )()C$
3
6 )P....
77 77 77
77 77
C$
+
?C$)%$
+

)
C$
+
)C$?%$
+
:

3
3
6
6 * "l tomo unido al carbono coge para s un
par de electrones del doble o triple enlace.
"Eemplos* )C$(6 )%(6 )C%6 )C()C$
3
6
)C(($...

77
C$
+
?C$)C$?(.
:
C$
+
)C$?C$)(.
)

77 77

30
EjercicioC: >#'lica el efecto mes"mero
de las siguientes sustancias5 a) 'ro'enal0
b) bromoeteno0 c) nitroeteno(

: A* bromoeteno
) A* propenal6 nitroeteno
31
9i'os de ru'turas de enlaces(

%o#o$8tica.
%o#o$8tica. "l enlace co!alente se rompe de
manera simGtrica (; electrn para cada tomo).
N . U N7 : 7U (radicales libres)
)
9uele producirse en presencia de lu, UB pues
se necesita un aporte de energa ele!ado.

%ete'o$8tica.
%ete'o$8tica. "l enlace se rompe de manera
asimGtrica (uno de los tomos se 5ueda con los
dos electrones 5ue compartan)
N . U N.
)
: U
:
)Carbocationes*
3
C
:
"Eemplo* (C$
3
)
+
C$
:
)Carbanin*
3
C.
)
"Eemplo* Cl
3
C.
)
32
>stabilidad(

Radica$es $i('es.
Radica$es $i('es.
terciario V secundario V primario V metilo

Ca'(ocationes.
Ca'(ocationes. Frupos :O lo estabili,an
) (C$
3
)
3
CCl

(C$
3
)
3
C
:
: Cl
)
) (C$
3
)
3
C
:
V (C$
3
)
+
C$
:
V C$
3
C$
+
:
V C$
3
:

Ca'(aniones.
Ca'(aniones. Frupos )O lo estabili,an
)
9on muy inestables y slo son posibles si el
tomo de 7C8 lle!a unido grupos 7)O8 5ue le
liberen de parte de esa carga negati!a*
) Cl
3
C$

Cl
3
C.
)
: $
:

33
Ejemplo: :ndica la ru'tura heteroltica ms
'robable del a) bromoetano0 b) 2G'ro'anol0
c) 2GcloroG2GmetilG'ro'ano(
a) C$
3
)C$
+
Ur C$
3
)C$
+
:
:

Ur
)
() C$
3
)C$
+
($)C$
3
(C$
3
)
+
)C$
:
: ($
)
c) (C$
3
)
3
)CCl

(C$
3
)
3
)C
:
: Cl
)
34
9i'os de reacti&os(

%o#o$8ticos.
%o#o$8ticos. adicales libres.
)
9on especies 5umicas 5ue tienen tomos con
electrones desapareados.
)
9e forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuc$e2i$os.
Nuc$e2i$os. Tienen uno o ms pares de
electrones libres (bases de DeWis).
)
Ntacan a partes de molGcula con deficiencia de
electrones.

E$ect'2i$os.
E$ect'2i$os. Tienen orbitales e&ternos !acos
(cidos de DeWis)
)
Ntacan a ,onas con alta densidad electrnica
(dobles o triples enlaces)
35
>=em'los de reacti&os nucle"filos
$ electr"filos(

N9C:E;/4:O)
N9C:E;/4:O)
)
)($
)
)(
)
) $
+
(
) )%$
+
)

)

C%
)
)C((
)
) %$
3
)
($
)
)
halogenuros* Cl
)
6 Ur
)

E:EC<R;/4:O)
E:EC<R;/4:O)
)
$
:
) %(
+
:
)
%(
:

) UF
3
6 NlCl
3
)
cationes metlicos* %a
:
)
3
C
:
) 9(
3
) C$
3
Cl6 C$
3
)C$
+
Cl
) halgenos* Cl
+
6 Ur
+
36
EjercicioD: Clasifica segDn sean nucle"filos
o electr"filos los siguientes reacti&os5
@/<-
2
0 :
H
0 A-
3
0 @/7-0 @/C<0 Ar
/
0
C-
3
/C-
2
/7
/
0 C-
3
/C77
/
0 Ca
2H
(

Nuc$e2i$os.
Nuc$e2i$os. )%$
+
@ )($@ )C%@ Ur
)
@
C$
3
)C$
+
)(
)
@C$
3
)C((
)

E$ect'2i$os.
E$ect'2i$os. O
:
@ U$
3
@ Ca
+:
37
6ecanismos bsicos de
reacciones orgnicas (

Reacciones (i#o$ecu$a'es.
Reacciones (i#o$ecu$a'es.
)
CinGtica de segundo orden ( ! ? / XNY>XUY)
)
(curren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nue!os.

Reacciones uni#o$ecu$a'es.
Reacciones uni#o$ecu$a'es.
)
CinGtica de primer orden (! ? / XNY)
)
9e rompen primero los enlaces (etapa
lenta) y despuGs se forman los nue!os
(etapa rpida).
38
@eacciones qumicas 'rinci'ales

)ustitucin.
)ustitucin.
)
un grupo entra y otro sale.
)
C$
3
)Cl : $
+
(

C$
3
)($ : $Cl

Adicin.
Adicin. a un doble o triple enlace
)
C$
+
?C$
+
: Cl
+

C$
+
Cl)C$
+
Cl

E$i#inacin.
E$i#inacin. de un grupo de tomos.
)
9e produce un doble enlace
)
C$
3
)C$
+
($

C$
+
?C$
+
: $
+
(

Redo=.
Redo=. (cambia el ".(. del carbono).
)
C$
3
($ : Z (
+

$C$( : $
+
(
6
9
>

46
&
O
R
<
A
N
<
E
6
9
>

46
&
O
R
<
A
N
<
E
39
@eacciones de sustituci"n(

Radic?$ica.
Radic?$ica.

9e produce en tres fases
)
Oniciacin
)
#ropagacin
)
Terminacin

E$ect'2i$a.
E$ect'2i$a.

Un reacti!o electrfilo ataca
,onas de alta densidad electrnica
(dobles enlaces del anillo bencGnico)

Nuc$e2i$a.
Nuc$e2i$a.

Un reacti!o nuclefilo ataca
a un carbocatin.
41
@eacciones de sustituci"n
electr"fila(

Nit'acin +36).
Nit'acin +36).
: $%(
3
: $
+
(
%(
+
-
2
I7
4

%a$o!enacin +56).
%a$o!enacin +56).
: Cl
+
: $Cl
Cl
JeCl
3

A$@ui$acin +/'iede$23C'a2ts) +54).


A$@ui$acin +/'iede$23C'a2ts) +54).
: ClC$
3
: $Cl
C$
3
AlCl
3

42
Iustituci"n electr"fila(
>=em'lo de nitraci"n (/6)(

1A eta-a.
$(%(
+
: $
+
9(
-
%(
+
:
: $9(
-
)
: $
+
(

2A eta-a. %(
+
%(
+
%(
+


:
$ $ $
: %(
+
:

:

3A eta-a. %(
+
: $9(
-
)
: $
+
9(
-
H
43
7rientaci"n del segundo sustitu$ente
de reacti&o electr"filo B/6C (

"l segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a la posicin 7meta8 (el
grupo nitro con efecto )A pro!oca fracciones
de carga positi!a en 7orto8 y 7para8)

<
H
7 7
/

<
H
7
/
7
<
H
7
/
7
/
H

7
/
<
H
7
/
H

<
H
7
/
7
H
/

44
6ecanismo de sustituci"n
electr"fila (halogenaci"n) (H6)(

1A eta-a. Cl
+
: FeCl
3
Cl
:
: FeCl
-
)

2A eta-a. Cl Cl Cl

:
$ $ $
:Cl
:
:

:

3A eta-a. Cl
: FeCl
-
)
: $Cl : FeCl
3
45
7rientaci"n del segundo sustitu$ente
de reacti&o electr"filo BH6C (

"l segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a las posiciones 7orto8 y
7para8 dado el efecto :A del Cl ya 5ue estas
posiciones tienen
)
)
Cl Cl
H
/

Cl
H
/

Cl
H
/

46
Iustituci"n electr"fila( >=em'lo de
alquilaci"n (H:) (Jriedelf/Crafts) (

1A eta-a. C$
3
Cl

: Nl
3
Cl

C$
3
:
: NlCl
-
)

2A eta-a. C$
3
C$
3
C$
3


:
$ $ $
: C$
3
:

:

:

3A eta-a. C$
3
: NlCl
-
)

: $Cl : NlCl
3

El segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a las posiciones orto y para
dado el efecto +I del radical C$
3
ya que estas
posiciones tienen

)
47
Iustituci"n nucle"fila

9e produce cuando un reacti!o


nuclefilo ataca a un carbocatin.

#ara ello6 es necesario 5ue el carbono


5ue !a ha sufrir el ata5ue estG unido a
un elemento muy electronegati!o para
5ue 5uede con dGficit electrnico.

Bamos a estudiar dos casos de


sustitucin nuclefila*
)
9ustitucin en deri!ados clorados.
)
9ustitucin en alcoholes.
48
>=em'los de Iustituci"n nucle"fila(

)ustitucin de de'i*ados c$o'ados.


)ustitucin de de'i*ados c$o'ados.
(C$
3
)
3
C)Cl : %a($ (C$
3
)
3
C)($

: %aCl

Nota. "sta reaccin compite con la de eliminacin6


si bien en este caso6 por formarse un carbocatin
estable (terciario) se fa!orece la sustitucin.
C$
3
)C$
+
)C$
+
)Cl : + %$
3
C$
3
)C$
+
)C$
+
)%$
+

: %$
-
Cl

)ustitucin de a$coBo$es.
)ustitucin de a$coBo$es.
C$
3
)C$
+
)($ : $Ur C$
3
C$
+
)Ur

: $
+
(
49
6ecanismos de sustituci"n
nucle"fila (

9ustitucin unimolecular (9%


;
)
Es favorecida por carbocationes estables.
;[) (C$
3
)
3
C)Cl (C$
3
)
3
C
:
: Cl
)
(etapa lenta)

+[) (C$
3
)
3
C
:
: %a($ (C$
3
)
3
C)($

: (%aCl)

9ustitucin bimolecular (9%


+
)
Es favorecida por carbocationes inestables.
C$
3
)C$
+
)($ : $Ur C$
3
C$
+
)Ur

: $
+
(
50
@eacciones de adici"n(

E$ect'2i$a
E$ect'2i$a
.
. (a doble o triple enlace)
)
9uelen seguir un mecanismo unimolecular.
)
9iguen la regla de 6a'CoDniCo22*
a parte positiva del reactivo se adiciona
al carbono m!s "idrogenado.

Nuc$e2i$a.
Nuc$e2i$a.

"n sustancias org'
nicas con dobles enlaces fuerte'
mente polari,ados. "E.) C?(

Radic?$ica.
Radic?$ica.

"s poco frecuente.
)
9e produce en presencia de per&idos.
(antiAar/oWni/off)
51
>=em'los de reacciones de adici"n(

E$ect'2i$a
E$ect'2i$a
.
.

C$
3
)C$?C$
+
: $
+
C$
3
)C$
+
)C$
3

C$
3
)C$?C$
+
: Cl
+
C$
3
)C$Cl)C$
+
Cl

C$
3
)C$?C$
+
: $Ur C$
3
)C$Ur)C$
3

(mayor proporcin)

C$
3
)C$?C$
+
: $
+
( ($
:
) C$
3
)C$($)C$
3

(mayor proporcin)

Nuc$e2i$a.
Nuc$e2i$a.

C%
Q
C$
3
)C()C$
3
: $C% C$
3
)C)C$
3
Q
($
52
6ecanismo de la reacci"n de
adici"n electr"fila(

1A eta-a. +$enta)
)
C$
3
)C$?C$
+


C$
3
)C
:
$)C
3
$
+
)
(a carga positiva la soporta me#or el carbono
secundario que el primario por estar me#or
compensada por el efecto +I de dos grupos
$%
&
y $
)
%
'
(regla de (ar)o*ni)off)

2A eta-a. +'?-ida)
)
C$
3
)C
:
$)C
3
$
+
: $Ur


C$
3
)C$Ur)C$
3
53
6ecanismo de la reacci"n de
adici"n nucle"fila(

1A eta-a. +$enta)
C$
3
)C?(


C$
3
)C
5
)(
3

Q Q

C$
3
C$
3

2A eta-a. +'?-ida) C%
Q
C$
3
)C
5
)(
3
: $C% C$
3
)C)($
Q Q
C$
3
C$
3
54
EjercicioE:Al reaccionar metilG2Gbuteno con
cido clorhdrico se 'roducen dos deri&ados
clorados( >scribe sus f"rmulas $ =ustifica
cual de ellos se encontrar en ma$or
'ro'orci"n(


C$
3

Q


C$
3
C$
3
)CCl)C$
+
)C$
3
Q


C$
3
)C?C$)C$
3
mayor proporcin



: $Cl

C$
3

Q

C$
3
)C$)C$Cl)C$
3
55
EjercicioF: a) a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
C
$
;.
5ue sean
ismeros de cadena abierta. () () "scriba las reacciones
5ue tendrn lugar al adicionar $Ur a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) a) C$
+
?C$TC$
+
TC$
+
TC$
3
;'penteno
C$
3
TC$?C$TC$
+
TC$
3
+'penteno (cis y trans)
C$
+
?CTC$
+
TC$
3
+'metil';'buteno
Q
C$
3
C$
+
?C$TC$TC$
3
3'metil';'buteno
Q
C$
3
C$
3
TC?C$TC$
3
metil'+'buteno
Q
C$
3
$ $ cis $ C$
+
TC$
3
trans
C?C C?C
C$
3
C$
+
T

C$
3
C$
3
$
Cuestin de
)e$ecti*idad
+Rese'*a 98)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+Rese'*a 98)
56
EjercicioF: a) a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
C
$
;.
5ue sean
ismeros de cadena abierta. () () "scriba las reacciones
5ue tendrn lugar al adicionar $Ur a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
() () al5ueno : $Ur bromoderi!ado mayoritario
C$
+
?C$)C$
+
)C$
+
)C$
3
C$
3
)C$Ur)C$
+
)C$
+
)C$
3
C$
3
)C$?C$)C$
+
)C$
3


C$
3
)C$Ur)C$
+
)C$
+
)C$
3

: C$
3
)C$
+
)C$Ur)C$
+
)C$
3

C$
+
?C)C$
+
)C$
3
C$
3
)CUr)C$
+
)C$
3

Q Q
C$
3
C$
3
C$
+
?C$)C$)C$
3
C$
3
)C$Ur)C$)C$
3

Q Q
C$
3
C$
3
C$
3
)C?C$)C$
3
C$
3
)CUr)C$
+
)C$
3

Q Q
C$
3
C$
3
Cuestin de
)e$ecti*idad
+Rese'*a 98)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+Rese'*a 98)
57
EjercicioG: a a) ) A una muestra de 1,,g de un
hidrocarburo lineal C
4
-
2
(A) se le adiciona hidrogeno( Calcule
el &olumen de hidrogeno medido a ,,mm -g de 'resi"n $ a
una tem'eratura de *,+C que habra reaccionado si el 'roducto
obtenido fuese C
4
-
%
(A)( () () Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aKadir al C
4
-
%
obtenido 'ara que
desa'areEcan totalmente los dobles enlaces (C)( c) c) Jormule $
nombre los 'roductos A, A $ C $ escriba las reacciones que
tienen lugar en los a'artados a) $ b)
a
a
)
) C
-
$
+
($CC)CC$) : + $
+
C
-
$
=

C. g TTTTTT + mol ($
+
C?C$)C$?C$
+
)
;.. g TTTTTT n n ? - moles de $
+
- mol > .6.2+ atm > D > 3+3 \ <=. mm $g
B ? TTTTTTTTTTTTT >TTTTT ?
115 $it'os
115 $it'os
mol > \ > <.. mm $g ; atm
(
(
)
) C
-
$
=

($
+
C?C$)C$?C$
+
) :
2 %E'
2 %E'

C
-
$
2
Ur
+

(C$
3
)C$Ur)C$Ur)C$
3
)
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+,unio 97)
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+,unio 97)
58
EjercicioG: a a) ) A una muestra de 1,,g de un
hidrocarburo lineal C
4
-
2
(A) se le adiciona hidrogeno(
Calcule el &olumen de hidrogeno medido a ,,mm -g de
'resi"n $ a una tem'eratura de *,+C que habra reaccionado si
el 'roducto obtenido fuese C
4
-
%
(A)( () () Calcule cuantos moles
de cido bromhdrico habra que aKadir al C
4
-
%
obtenido 'ara
que desa'areEcan totalmente los dobles enlaces (C)( c) c)
Jormule $ nombre los 'roductos A, A $ C $ escriba las
reacciones que tienen lugar en los a'artados a) $ b)
c
c
)
) (N) C
-
$
+
($CC)CC$)

(utadiino
(U) C
-
$
=

($
+
C?C$)C$?C$
+
) 13- (utadieno
(C) C
-
$
2
Ur
+
(C$
3
)C$Ur)C$Ur)C$
3
)
23-di('o#o-(utano
$CC)CC$ : + $
+
$
+
C?C$)C$?C$
+
$
+
C?C$)C$?C$
+
: + $Ur



C$
3
)C$Ur)C$Ur)C$
3
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+,unio 97)
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+,unio 97)
59
@eacciones de eliminaci"n

Re la molGcula orgnica se elimina una


pe5ue4a molGcula@ as6 se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.

9iguen la regla de )aFtGe22*


En las reacciones de eliminacin el "idrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos "idrgenos
60
>=em'los de reacciones de
eliminaci"n

Bamos a estudiar dos casos*


DesBid'oBa$o!enacin de Ba$o!enu'os
DesBid'oBa$o!enacin de Ba$o!enu'os
de a$@ui$o.
de a$@ui$o.
)
9e produce en medio bsico.
C$
3
)C$
+
)C$Ur)C$
3
: %a($ C$
3
)C$?C$)C$
3

DesBid'atacin de a$coBo$es.
DesBid'atacin de a$coBo$es.
)
9e produce en medio cido.
C$
3
)C$
+
)C$($)C$
3
: $
+
9(
-
C$
3
)C$?C$)C$
3

!a"oritario
61
6ecanismo de la deshidrohaloG
genaci"n de halogenuros de
alquilo (medio bsico)(

1A eta-a. +$enta)
C$
3
)C$
+
)C$Ur)C$
3

C$
3
)C$
+
)C
5
$)C$
3

: %a($

: Ur
)
)
Nota. "sta reaccin compite con la de sustitucin6
si bien en este caso6 por formarse un carbocatin
menos estable (secundario) se fa!orece la eliminacin.

2A eta-a.
C$
3
)C$
+
)C
5
$)C$
3

C$
3
)C$?C$)C$
3
(+, -)
: C$
3
)C$
+
)C$?C$
+
(,. -)
)
"l Ur
)
neutrali,a al %a
:
y el $
:
saliente reacciona con
el ($
)
formando $
+
(.
62
6ecanismo de la deshidrataci"n
de alcoholes (medio cido)

1A eta-a. +-'otonacin)
C$
3
)C$
+
)C$)C$
3
C$
3
)C$
+
)C$)C$
3

Q

Q
: $
5
($ (
:
$
+

2A eta-a. +2o'#acin de ca'(ocatin). +$enta)


C$
3
)C$
+
)C$)C$
3
C$
3
)C$
+
)C
5
$)C$
3

Q


(
5
$
+
: $
+
(

3A eta-a. +2o'#acin de a$@ueno) (9ayt,eff)


C$
3
)C$
+
)C
5
$)C$
3

C$
3
)C$
+
)C$?C$
+

: C$
3
)C$?C$)C$
3
: $
5
63
Ejemplo:Al reaccionar 2GmetilG2Gbutanol
con cido sulfDrico se 'roduce una meEcla
de alquenos en diferente 'ro'orci"n( >scribe
los 'osibles alquenos $ =ustifica sus
'ro'orciones(


C$
3

Q


C$
3
C$
3
)C$?C)C$
3

Q


C$
3
)C$
+
)C)C$
3
mayor proporcin



Q



($

C$
3

Q

C$
3
)C$
+
)C?C$
+

: $
+
(
64

3-metil-1-buteno
3-metil-1-buteno
CH
CH
3 3
CHCH
CHCH
2 2
CH
CH
2 2
Br
Br

CH
CH
3 3
CHCH=CH
CHCH=CH
2 2


CH
CH
3 3

CH
CH
3 3

EjercicioH: ;redecir los 'roductos 'ara


cada una de las siguientes reacciones formulando
$ nombrando los com'uestos que inter&ienen5
a) #ropeno : $Cl
() +)Uuteno : $
+
( : $
+
9(
-

c) Uenceno : Ur
+
: FeUr
3

d) ;'Uromo'3'metilbutano : %a($
Cuestin de
)e$ecti*idad
+6a'Go 98)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+6a'Go 98)

2-cloro-propano
2-cloro-propano
CH
CH
2 2
=CHCH
=CHCH
3 3

CH
CH
3 3
CHClCH
CHClCH
3 3


2-butanol
2-butanol
CH
CH
3 3
CH
CH

=CHCH
=CHCH
3 3

CH
CH
3 3
CH!HCH
CH!HCH
2 2
CH
CH
3 3


bromo-benceno
bromo-benceno

Br
Br
" "
C
C
# #
H
H
# #
)
)

$HBr
$HBr
65
Ejercicio%:
a)
a)

Com'lete $ formule la
siguiente secuencia de reacciones $ nombre los
com'uestos obtenidos0
b)
b) Calcule los gramos de
'ro'eno que reaccionaran con hidr"geno, 'ara dar
1,, litros de 'ro'ano en condiciones normales,
su'oniendo que el rendimiento de la reacci"n es del
%,L( 1atos5 6asas at"micas C812 -81
1) #ropeno : $Ur
2) ;)propanol : $
+
9(
-
(conc)
3) ;)Uromopropano : %a($
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 98)
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 98)
2-('o#o-'o-ano
2-('o#o-'o-ano
C%
C%
2 2
HC%3C%
HC%3C%
3 3
C%
C%
3 3
3C%E'3C%
3C%E'3C%
3 3

-'o-eno
-'o-eno
C%
C%
3 3
3C%
3C%
2 2
3C%
3C%
2 2
O%
O%

%
%
2 2
O
O

5
5

C%
C%
2 2
HC%3C%
HC%3C%
3 3

-'o-eno
-'o-eno
C%
C%
3 3
3C%
3C%
2 2
3C%
3C%
2 2
E'
E'
C%
C%
2 2
HC%3C%
HC%3C%
3 3
5
5

%
%
2 2
O 5 NaE'
O 5 NaE'

66
Ejercicio%:
a)
a)

Com'lete $ formule la
siguiente secuencia de reacciones $ nombre los
com'uestos obtenidos0
b)
b) Calcule los gramos de
'ro'eno que reaccionaran con hidr"geno, 'ara dar
1,, litros de 'ro'ano en condiciones normales,
su'oniendo que el rendimiento de la reacci"n es del
%,L( 1atos5 6asas at"micas C812 -81
() C$
+
?C$)C$
3
:

$
+
C$
3
)C$
+
)C$
3
-+ g ++6- D
TTTTT ? TTTTTTTT
m(propeno) ;.. D
m(propeno) terica ? ;2<6C g
;..
m(propeno) real ? ;2<6C g > TT ?
3125 !
3125 !
=.
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 98)
&'o($e#a de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 98)
67
Ejercicio&:
a)
a) >scriba las formulas
(semidesarrolladas) de los siguientes com'uestos5 3G
metilG1GcloroGbutano0 3GmetilG1G'entino0 metilG2G
'ro'anol0 2,4/'entanodiona(
a) 3'metil';'cloro'butano
3'metil';'pentino
metil'+'propanol
+6-)pentanodiona.
Cuestin de
)e$ecti*idad
+,unio 98)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+,unio 98)
C%
C%
3 3
3C%3C%
3C%3C%
2 2
3C%
3C%
2 2
C$
C$

I I

C%
C%
3 3


C%
C%
3 3
3C%
3C%
2 2
3C%3C
3C%3C

C%
C%

I I

C%
C%
3 3
O%
O%
I I

C%
C%
3 3
3C3C%
3C3C%
3 3

I I

C%
C%
3 3



C%
C%
3 3
3CO3C%
3CO3C%
2 2
3CO3C%
3CO3C%
3 3
68
Ejercicio&:
b)
b) MtiliEando algunos de los
com'uestos anteriores escriba un e=em'lo de
reacci"n de sustituci"n, otro de eliminaci"n $ otro de
adici"n(
Cuestin de
)e$ecti*idad
+,unio 98)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+,unio 98)
()
()
)ustitucin.
)ustitucin.

($ Cl
Q

Q
C$
3
)C)C$
3
: $Cl


C$
3
)C)C$
3
: $
+
(


Q Q
C$
3
C$
3
E$i#inacin.
E$i#inacin.
C$
3
)C$)C$
+
)C$
+
Cl C$
3
)C$)C$?C$
+


Q



Q
C$
3
: %a($ C$
3
: %aCl : $
+
(
Adicin.
Adicin.
C$
3
)C$
+
)C$)CC$ C$
3
)C$
+
)C$)C$
+
)C$
3


Q



Q
: + $
+
C$
3
C$
3
69
'eaccione('e)o*+

"n (rgnica e&isten tambiGn reacciones redo&.

"s ms compleEo determinar el ".(. del C6 ya


5ue en una misma cadena6 cada tomo de C
puede tener un estado de o&idacin distinto.

Como consecuencia de ello6 al calcular el


estado de o&idacin6 en ocasiones salen
nSmeros fraccionarios6 5ue no son sino las
medias aritmGticas de los estados de o&idacin
de cada uno de los tomos de carbono.

$abitualmente6 se sigue utili,ando el concepto


de o&idacin como aumento en la proporcin de
o&geno y reduccin como disminucin es la
proporcin de o&geno.
70
'eaccione('e)o*m,(comune(+

(&idacin de al5uenos

(,onolisis.

(&idacin de alcoholes.

(&idacin y reduccin de aldehdos y


cetonas.

Combustin.
o#idacin
reduccin
C-
4
C-
3
7- -C-7 -C77- C7
2
E+!+: /4 /2 , H2 H4
-!: , *, *3,3 %!,% 2,
71
!*i)aci.n)eal/ueno(+

Dos al5uenos se o&idan con formando


dialcoholes*

"Eemplo*
C$
3
)C$?C$)C$
3
C$
3
)C$($)C$($)C$
3

9i no se toman precauciones la
o&idacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y1o cetonas.
N6n7
4
72
!0onoli(i(+

"s una reaccin especfica del doble


enlace6 5ue consiste en la ruptura del
mismo partiendo la cadena en dos y
formando cidos carbo&licos o cetonas*

"Eemplo*

"n presencia de un ambiente reductor6 es


posible obtener aldehdos en !e, de
cidos carbo&licos.
7
2
C-
3
/C8C-/C-
3
C-
3
/C87
O O H -77C/C-
3
C-
3
C-
3
73
!*i)aci.n)ealco1ole(+

Dos alcoholes se o&idan por accin del


\An(
-
o del \
+
Cr
+
(
<
a aldehdos o
cetonas dependiendo de si se trata de un
alcohol primario o secundario6
respecti!amente.

Dos alcoholes terciarios6 en cambio6 son


bastante resistentes a la o&idacin.

"Eemplo*
C$
3
)C$($)C$
+
)C$
3
C$
3
)C()C$
+
)C$
3
N6n7
4
74
!*i)aci.n2re)ucci.n)e
al)e13)o(2cetona(+

Dos aldehdos son sustancias muy


frgiles y reductoras y se o&idan con
facilidad a cidos.

Dos aldehdos tambiGn pueden


transformarse en alcoholes primarios e
incluso en hidrocarburos en presencia de
un ambiente reductor fuerte6
dependiendo del catali,ador empleado.

"n cambio6 las cetonas sufren reacciones


de reduccin similares a los aldehdos6
pero se resisten a ser o&idadas.
75
!*i)aci.n2re)ucci.n)e
al)e13)o(2cetona(+Ejemplo(+

C$
3
)C$
+
)C$( C$
3
)C$
+
)C(($

C$
3
)C()C$
3
: $
+
C$
3
)C$($)C$
3

C$
3
)C$
+
)C$( C$
3
)C$
+
)C$
3

: + $
+
: $
+
(
7
2
;t o ;d
PnQ-Cl
76
Combu(ti.n

Constituyen un caso especial dentro de


las reacciones redo&. "n ellas6 el
compuesto se 5uema para formar C(
+
y
$
+
( y liberndose gran cantidad de
energa..

"Eemplo*

C$
+
?C$
+
: 3 (
+
+ C(
+
: + $
+
( :
energa
77
!tra(reaccione(or4,nica(

"sterificacin1hidrlisis cida.

9aponificacin (hidrlisis bsica).

Condensacin.
78
E(teri5icaci.no
E(teri5icaci.no
Hi)r.li(i(,ci)a
Hi)r.li(i(,ci)a

9e produce entre cidos carbo&licos


cuando reaccionan con alcoholes*
)C(($ : H)($ )C()()H : $
+
(

9e forman Gsteres y se desprende una


molGcula de agua.

9e trata de una reaccin re!ersible.

"Eemplo*
C$
3
)C(($ :

C$
3
)C()()C$
+
)C$
3
C$
3
)
C$
+
)($ : $
+
(
79
!tra(reaccione(+

)a-oni2icacin +Bid'$isis (?sica).


)a-oni2icacin +Bid'$isis (?sica).
)
"s una reaccin de las grasas (triGsteres de
la glicerina o propanotriol).
)
"s una reaccin irre!ersible.

Condensacin.
Condensacin.
C$
3
)C$( : %$
+
)($

C$
3
)C$?%)($ : $
+
(
C$
+
)()C() )C((
)
%a
:
C$
+
($

C$)()C()H:3 %a($

H)C((
)
%a
:
: C$($

C$
+
)()C()HH HH)C((
)
%a
:
C$
+
($
80
Ejemplo: >scriba las reacciones com'letas
de5
a)
a) 1eshidrataci"n del etanol(
b)
b) Iustituci"n
del 7- del etanol 'or un halogenuro(
c)
c) 7#idaci"n del
etanol(
))
))Rcido ac3tico con etanol(
a)
a)C$
3
)C$
+
($: $
+
9(
-
C$
+
?C$
+
: $
+
(
b)
b)C$
3
)C$
+
($ : $O C$
3
)C$
+
) O

: $
+
(
c)
c)C$
3
)C$
+
($ : (
+
C$
3
)C(($ : $
+
(
))
))C$
3
)C(($ C$
3
)C(()C$
+
)C$
3
: :
C$
3
)C$
+
($ $
+
(
Cuestin de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 97)
Cuestin de
)e$ecti*idad
+)e-tie#('e 97)