Historia

El estudio de los poli-tiofenos y ms ampliamente la de los

polmerosconductores se ha desarrollado fundamentalmente
en las ltimas tres dcadas, para verse confirmada con la
obtencin en el ao 2000 del Premio Nobel de
Qumica por Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa por el descubrimiento y desarrollo de los
polmeros conductores..

Se han publicado un nmero importante de artculos de revistas
sobre los PT, el primero de ellos data de 1981.

Schopf y
Komehl han publicado una revisin de la literatura publicada
entre 1990 y 1994. Roncali descubri la sntesis a travs de
la electroqumica en 1992,

y las propiedades electrnicas de los
PT sustituidos en 1997.

Estos artculos son excelentes guas
para conocer las publicaciones sobre los PT en las ltimas dos
dcadas



Reaccin de polimerizacin


Los poli-tiofenos (PT) son una familia
de polmeros (macromolculas) resultado de
la reaccin de polimerizacin del tiofeno, un
heterociclo sulfurado, que puede llegar a
ser conductor Intrnseco cuando se le agregan o se le
quitan electrones de los orbitales p conjugados por
dopaje.
Poli-adicin:
reacciones qumicas en las cuales el polmero se
origina mediante sucesivas adiciones de grupos
funcionales (monomero A) a estructuras moleculares
con dobles enlaces (monomero B).

Un ejemplo de este tipo de reaccin con el monmero
estireno pasando a ser poli-estireno


El polmero formado por la unin entre tiofenos a
travs de las posiciones 2,5 es llamado poli-tiofeno.
se tornan conductores elctricos luego de una
oxidacin parcial (se convierten en 'metales
orgnicos').
Heterociclo sulfurado
Tiofeno
Electrones
desapareados en las
posiciones 2 y 5

Polimerizacin
Bandas de Energa

Banda de valencia (BV)
est ocupada por los electrones de valencia de los tomos, es decir,
aquellos electrones que se encuentran en la ltima capa o nivel
energtico de los tomos. Los electrones de valencia son los que
forman los enlaces entre los tomos, pero no intervienen en la
conduccin elctrica.

Banda de conduccin (BC)
est ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos que se han
desligado de sus tomos y pueden moverse fcilmente. Estos
electrones son los responsables de conducir la corriente elctrica.

Dopaje

La tarea del agente de dopaje es aadir o eliminar electrones en la
cadena de polmero por medio de una reaccin de tipo oxidacion.

Los electrones estn des localizados a lo largo de las cadenas
conjugadas de los polmeros conductores, en general, por la
superposicin de los orbitales p, lo que resulta en un sistema
extendido con una banda de valencia llena. Al eliminar los electrones del
sistema (dopaje p), o mediante la adicin de (dopaje n), se forma una
unidad cargada llamada bipolaron. La polimerizacin oxidativa
con cloruro frrico puede dar lugar a un dopaje por el catalizador residual


Criterio para identificarlo

Clasificacin

CLASIFICACIN
Origen
Composicin Estructura Produccin

Sinttico

Homopolmero


Lineal

Ingeniera
Nomenclatura
Monmero:
Nombre trivial reconocido por la IUPAC
Tiofeno
Tiol
Otros nombres comerciales
Tiaciclopentadieno
Tiofurano
Polmero:
Abreviatura.
PT
Nombre:
Poli-Tiofeno


Ya conociendo la nomenclatura de la unidad repetitiva
monomerica al polimerizarse se le llama poli-tiofeno
Pesos Moleculares
El tamao de una molcula polimrica est descrito directamente
por el nmero de monmeros que la componen, n, conocido
como grado de polimerizacin.

PM = peso molecular relativo
GP = grado de polimerizacin
Su formula es

PM polmero =


Las reacciones de polimerizacin ocurren en centsimas de
segundo y no son perfectas, por lo que es imposible garantizar que
todas las molculas tengan el mismo grado de polimerizacin y por
ende el mismo PM . Es por esto que en los materiales plsticos no
se habla de un valor estricto de masa molecular si no de una
distribucin de masas o pesos moleculares.

Si consideramos un espcimen de material, cuya masa total es W
gramos, encontraramos que est compuesto por fracciones de
molculas con diferentes pesos o masas moleculares relativas .


Peso molecular medio en numero MN
MN =





Peso molecular en peso. MW

MW =

2



Indic de polidispersidad

Poli-tiofeno



Grado de
polimerizacin
Fraccin Mi (g/mol)
1000 35 84000
1500 70 126000
2000 35 168000
PM polmero 1000 84.104/ = 84000g/mol


MN =
17640000
140
= 126000

MW =
2.3461 10
12
17640000
= 13300 g/mol

ndice de polidispersidad =
126000
133000
= 0.9473
PM monmero
84.104g/mol
Transiciones trmicas
las transiciones trmicas en un material polimrico estn ntimamente
ligadas a la estructura. Los materiales polimricos se caracterizan por
presentar dos tipos transiciones trmicas principales:


Temperatura de fusin cristalina (Tm)
Es la temperatura de la regin o dominio cristalino de la muestra


Temperatura de transicin vtrea (Tg)
Es aquella en la cual la regin amorfa toma las propiedades
caractersticas del vidrio (estado vtreo).


Transicin Trmica Poli-tiofeno
En el anlisis trmico realizado sobre las partculas del polmero sintetizadas
se muestran en la siguiente grafica de anlisis trmico diferencial ( DTA ).
Perdida % Peso Tg

6.5 235
23.5 295
33 359
Sntesis de Polmeros Conductores


Los conductores intrnsecos son materiales polimricos cuyas
molculas son capaces de conducir la electricidad. La conductividad es
una propiedad intrnseca del material, Los polmeros conductores ms
comunes poseen una distribucin de dobles enlaces C = C
alternndose con enlaces carbono-carbono sencillos a lo largo de la
cadena: poliacetileno, polipirrol, politiofeno, polianilina,...

Existen muchas formas para sintetizar polmeros semiconductores.

Por sntesis directa: (el mtodo fue desarrollado por Sirakawa en
1971). La pared interna de un recipiente de vidrio se recubre con un
catalizador Ziegler-Natta. El paso de una corriente de monmero da
paso a una pelcula brillante de polmero.


Por oxidacin qumica del monmero: En una disolucin
monomrica se aade un oxidante cuyo potencial corresponda al
potencial de oxidacin del monmero.
.

Por oxidacin electroqumica: Anloga a la oxidacin qumica.
Ahora el proceso es heterogneo y se produce sobre el nodo de una
clula electroqumica que contiene un disolvente y una sal. Esta
permite el paso de corriente y favorece la oxidacin del polmero.
.
Por oxidacin en plasma: La generacin de un plasma inicia la
polimerizacin en la superficie sobre la que se proyecta.


Otros mtodos: Pirolisis parcial de polmeros no conductores,
polimerizaciones foto iniciadas, polimerizaciones por condensacin,
etc.

Mecanismo de reaccin para la sntesis de la Oxidacin Qumica
del Poli-Tiofeno. Usando como oxidante FeCl

Sntesis electroqumica
Durante la polimerizacin electroqumica, un potencial elctrico se
aplica a una solucin que contiene un tiofeno y electrolito ,
produciendo de este modo un PT pelcula conductora al nodo
Proceso de Sintetizacion Qumica tecnolgica
. Reactivos utilizados:


FeCl
3
Cloruro Frrico
C
4
H
4
S Tiofeno
CH
3
CN Acetonitrilo
CH
2
CL
2
Cloruro de Metileno
CH
3
(CO)CH
3
Acetona

La sntesis del polmero se realizo por el mtodo oxidacin qumica.


Procedimiento:

Se disolvi el

(0.02 mol) en

(100 ml) y se dejo enfriar a una

temperatura variada de -5 a 0 C.

Posteriormente se preparo una solucin de

(0.1 mol) en 50 ml de

. La cual se aadi la solucin que contena el monmero, para

provocar as la polimerizacin por radicales libres.

Se mantuvo en agitacin por 12 min, se utilizo

()

para
precipitar y lavar el material obtenido en varias ocasiones.

El material se filtro al vacio tratando de eliminar la mayor cantidad posible de
solventes y se dejo secar durante 24 horas a 60 c.
Propiedades del Poli-tiofeno
Propiedades mecnicas: son muy frgiles y tienen poca
procesabilidad. Estas desventajas pueden ser superadas mediante la
formacin de mezclas o compsitos con otras matrices polimricas
con buena flexibilidad.

Propiedades elecrticas: gracias a su deslocalizacion de electrones
son capaces de conducir la electricidad ganndose el nombre de
metales orgnicos baja resistencia, alta capasitancia.


Propiedades Qumicas: su estrcutura es una cadena polimerica
lineal unida por enlaces covalentes, que se descompone a los 359 c.


Propiedades pticas: Los politiofenos muestran propiedades pticas
resultantes de su estructura conjugado, como se muestra por
la fluorescencia de una solucin de politiofeno sustituido bajo
irradiacin UV.
Aplicaciones

Nervios artificiales, Bateras, Superficies conductoras,
Condensadores, partes conductoras, Proteccin anticorrosiva,
Almacenamiento de datos, Recubrimiento de electrodos,
Componentes electrnicos, Transistores de efecto de campo,
Encendedores ptico electrnicos, hojas para pantallas lcd.

INDUSTRIAL TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE.

Flexpeaker llamado papel
altavoz es lo mas reciente de
hojas de de poli-tiofeno para
pantallas LCD y O anuncios
publicitarios.
LIN,CHIN-SHENG,
CHAN,SHU-HUA,
CHAO,TENG-CHIH,
KO,BAO-TSAN,
CHEN,CHIH-PING,
CHEN,YI-LING,
YU,CHUANG-INING.