CATALIZADORES Y SU

APLICACIN EN LA OBTENCIN
DEL POLIPROPILENO

ARANDA NEZ ABRAHAM
CARMONA RODRIGUEZ ANDREA
MONTES ROSALIO MARIANA N.


Catalizador
Una entidad que cambia la velocidad de
una reaccin qumica tomando parte
ntimamente en ella pero sin llegar a ser un
producto

J. Blanco, R. Linarte, Catlisis: fundamentos y aplicaciones industriales. 1ra
Ed. Trillas, Mxico, 1976
Catalizadores
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se
modifican pues se recuperan al final y no aparece en
la ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto E
a
.
No modifican las constantes de los equilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que E
a
.
Negativos: hacen que v pues consiguen que E
a
.
Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.
Grfica de perfil de la reaccin
con y sin catalizador
H
E
A
sin catalizador
E
n
e
r
g

a

coordenada de reaccin
reactivos
productos
E
A
con catalizador
1. El catalizador aparece qumicamente inalterado
al final de la reaccin

2. Una pequea cantidad de catalizador es
suficiente para producir una reaccin considerable.


3. El catalizador no inicia la reaccin: slo acelera
una reaccin que se produca lentamente.
Aumentan la velocidad de reaccin de 10 a 10
12

veces.
Propiedades de los catalizadores
4. El catalizador afecta la cintica de la reaccin
pero no afecta la termodinmica de la reaccin.
Propiedades de los catalizadores
SI NO
k directa G, H y S
k inversa K equilibrio
Energa de activacin
Mecanismo de reaccin de catalizadores
A + Cat (ACat) B + Cat
En una reaccin reversible
A + B C + D
El mismo catalizador acelera las dos reacciones sin
modificar el equilibrio
k
1cat
> k
1

k
2cat
> k
2

El concepto de energa de
activacin esta asociado al
concepto de complejo activado

En reacciones catalizadas, la
formacin del complejo activado
requiere menos energa
Mecanismo de reaccin de los catalizadores
El mecanismo de accin de los
catalizadores consiste en la
disminucin de la energa de
activacin


En una reaccin reversible, las
energas de activacin directa e
inversa estn disminuidas y las
velocidades directa e inversa
estn igualmente aumentadas.
Mecanismo de reaccin de los catalizadores
Ecuacin de Arrhenius
k = A . e
Ea/RT


ln k = ln A Ea/RT
Pendiente = Ea/R
Mecanismo de reaccin de los catalizadores
Con catalizador
Sin catalizador
Mecanismo de reaccin de los catalizadores
E
cintica
> Ea = hay reaccin E
cintica
< Ea = no hay reaccin
Mecanismo de reaccin de los catalizadores
Tipos de catlisis
Catlisis homognea. El catalizador est
en la misma fase que la mezcla de reaccin.
Por ejemplo, un cido en una solucin, o un
gas en una mezcla gaseosa.

Catlisis heterognea. El catalizador est
en una fase distinta de la mezcla de reaccin.
Por ejemplo, un catalizador metlico (slido)
en una mezcla gaseosa.

Catlisis homognea

Catlisis en solucin
Catlisis cida
Catlisis bsica
Catlisis en fase gaseosa
Autocatlisis
Reacciones oscilantes
Catlisis enzimtica


Catlisis en solucin
Descomposicin del H
2
O
2


2 H
2
O
2(aq)
2 H
2
O
(aq)
+ O
2(g)
(reaccin global)

H
3
O
+
+ H
2
O
2
H
3
O
2
+
+ H
2
O
H
3
O
2
+
+ Br

HOBr + H
2
O

HOBr + H
2
O
2
H
3
O
+
+ O
2
+ Br

Catlisis en solucin
Descomposicin del H
2
O
2


Catlisis cida
Catlisis por H
+


Hidrlisis de la sacarosa (TP 5)
C
12
H
22
O
11
+ H
2
O + H
+
C
12
H
12
O
6
+ C
12
H
12
O
6
+ H
+

Sacarosa Glucosa Fructosa
V = k [Sacarosa][H
+
]

Hidrlisis de los steres
C
4
H
8
O
2
+ H
2
O + H
+
C
2
H
5
OH + C
2
H
4
O
2
+ H
+

Acetato de etilo Etanol Acido actico
V = k [Acetato de etilo][H
+
]


Hidrlisis de compuestos nitrogenados (con grupo =NH)

NH
2
NO
2
+ HO

H
2
O + [NHNO
2

] N
2
O + HO

Nitramina Gas hilarante
Las bases de Bronsted (molculas que pueden
recibir un H
+
) catalizan este tipo de reacciones.
Por ejemplo, los aniones propionato, acetato,
fenil-acetato, benzoato, etc.



Catlisis bsica
Catlisis por OH
-



Catlisis cida y bsica


pH
l
n

k

Hidrlisis de steres
condensacin aldlica del
acetaldehdo
Inversin de sacarosa
Mutarrotacin de la glucosa

Catlisis en fase gaseosa

Efecto del Br
2
sobre la descomposicin del ozono
2 O
3
3 O
2

Br
2
Br
.
+ Br
.
Br
.
+ O
3
BrO
.
+ O
2
BrO
.
+ O
3
Br
.
+ O
2
+ O
2
Br
.
+ O
3
BrO
3

Efecto del NO
2
sobre la oxidacin del CO
CO + O
2
CO
2

CO + NO
2
CO
2
+ NO
NO + O
2
NO
2
Qumica atmosfrica
Destruccin del O
3
por tomos de Cl
1. Formacin de ozono:
O
2
+ hv (240 nm) 2 O
.
O
2
+ O
.
O
3

2. Absorcin de luz UV por el ozono
O
3
+ hv (280-290 nm) O
2
+ O
.

O
3
+ Cl O
2
+ ClO
ClO + O O
2
+ Cl
O
3
+ O 2 O
2
Se calcula que un tomo de Cl destruye
500 molculas de ozono en las
condiciones de la estratsfera/mesfera

Las emisiones de CFC han disminuido y la
capa de ozono parece estabilizada
Qumica atmosfrica
Destruccin del O
3
por tomos de Cl

Autocatlisis


Catlisis de una reaccin por alguno de sus productos, de manera que la
velocidad aumenta con la formacin de producto
Ejemplo
Reaccin del cido oxlico con permanganato en medio
cido
Autocatalizador = Mn
2+
Los compuestos autocatalticos no son catalizadores en sentido estricto
ya que su estructura qumica resulta alterada durante el proceso. No
obstante el compuesto no se destruye pudiendo mantener sus
propiedades autocatalticas.
Reacciones Oscilantes
Consecuencia de la autocatlisis

Ejemplo
Reaccin de Belousov-Zhabotinski
3 c. malnico + 2 HBrO
3
2 c. bromomalnico + 3 CO
2
+ 4 H
2
O
Ejemplos de inters biolgico
Ritmo de latidos cardacos
Ciclo glucoltico
Las concentraciones de reactivos, intermediarios y productos
varan peridicamente, en forma espacial o temporal
Ce
4+
Reacciones Oscilantes