Conteudo Polimeros

Materiais No Metlicos
TM334

Aula 04: Estruturas Polimricas

Prof. Felipe Jedyn
DEMEC UFPR
Estruturas Polimricas
Introduo
De acordo com SMITH, etimologicamente, a palavra polmero
significa muitas partes.

Um material polimrico pode ser considerado como constitudo
por muitas partes, ou unidades, ligadas quimicamente entre si de
modo a formar um slido.

Os plsticos constituem um grupo muito vasto e variado de
materiais sintticos, que so processados por enformao ou
moldagem, de modo a adquirirem uma determinada forma.

Tal como existem muitos tipos de metais, como o alumnio e o
cobre, tambm existem muitos tipos de plsticos, como o
polietileno e o nylon.
Introduo
Dependendo do modo como esto ligados quimicamente e
estruturalmente, os plsticos podem ser divididos em duas
classes:

termoplsticos ou;
termoendurecveis.

Os elastmeros ou borrachas podem sofrer grandes deformaes
elsticas, quando se lhes aplica uma fora e voltam forma inicial
(ou quase) ao ser retirada essa fora.
Introduo
Os polmeros naturais, derivados dos animais e plantas vem
sendo usados h sculos. Entre eles, esto includos a madeira, a
borracha, algodo, l, couro e seda.

Outros polmeros naturais, como as protenas, as enzimas, os
amidos e a celulose so importantes em processos biolgicos e
fisiolgicos, nas plantas e nos animais.

O avano cientfico permitiu determinar as molculas para cada
tipo de polmero e ento sintetizar numerosos polmeros a partir
de molculas orgnicas pequenas.
Introduo
A partir do final da segunda guerra mundial, a sntese dos
polmeros revolucionou a fabricao de polmeros sintticos.

Os materiais sintticos podem ser produzidos de maneira barata,
e as suas propriedades podem ser administradas num nvel em
que muitas delas so superiores s suas contrapartidas naturais.

Temos plsticos com propriedades satisfatrias e custo baixo
substituindo madeira e metal em diversas aplicaes.

Da mesma forma que os Metais e Cermicas, a
estrutura dos polmeros dita, em grande parte, as
propriedades desta classe de materiais.
Molculas de Hidrocarbonetos
A maioria dos Polmeros possuem origem orgnica.
Muitos materiais orgnicos so hidrocarbonetos (compostos H e C).
As ligaes intramoleculares
so covalentes:
C possui 4 eltrons que
podem participar em ligaes
covalentes.
H possui 1 eltron de ligao.

Ligao covalente nica ou
simples cada um dos dois
tomos de ligao contribui com
um eltron (metano CH
4
).
As ligaes duplas e triplas entre dois tomos de
Carbono envolvem o compartilhamento de 2 e 3 pares
de eltrons, respectivamente

Etileno C
2
H
4
carbono com ligao dupla e cada
tomo de C ainda tem ligao simples com dois
tomos de H.

Acetileno C
2
H
2
ligao tripla.
Molculas com ligaes covalentes duplas e triplas so ditas
Insaturadas.

Cada tomo de Carbono no est ligado ao nmero mximo de
outros tomos que possvel (ou seja, quatro).

Ligao dupla (composta por duas ligaes simples) Uma
transferncia na posio ao redor do tomo de C de uma dessas
ligaes simples

permite a adio de um outro tomo ou grupo de tomos
para a molcula original.
Hidrocarboneto onde todas as ligaes so simples so os
saturados.

Nenhum tomo adicional pode ser unido sem a remoo de um
outro que j esteja ligado.

Alguns dos hidrocarbonetos simples pertencem a famlia das
parafinas.

Em seguida, molculas da famlia da Parafina.
Em seguida,
molculas
da famlia
da Parafina.

Ligaes covalentes em cada molcula:

fortes.

Entre as molculas:

fracas (ligaes de H e van der Waals) ponto de fuso e
ebulio BAIXOS.

Aumento do peso molecular aumento na temperatura de
ebulio.
Os hidrocarbonetos com mesma composio podem apresentar
diferentes arranjos atmicos

fenmeno conhecido por Isomerismo.

seguir vemos a molcula do Butano e do Isobutano, bem como
alguns dos diversos grupos de molculas orgnicas.
Algumas propriedades
fsicas dos
hidrocarbonetos iro
depender de seu
estado isomrico, por
exemplo:

T de ebulio para
o butano normal:
-0,5
o
C.

T de ebulio para
o isobutano :
-12,3
o
C.
Os smbolos R e R
representam radicais
orgnicos:

Grupos de tomos que
permanecem como
uma unidade nica e
que mantm sua
identidade durante as
reaes qumicas.

(CH
3
, C
2
H
5,
C
6
H
5
).
Metila, Etila,
Fenila,
respectivamente.

Molculas dos Polmeros
As molculas dos Polmeros so gigantescas em comparao dos
hidrocarbonetos vistos.

Por isto, os Polmeros so referidos como materiais com
Macromolculas.

Dentro das molculas, os tomos esto ligados entre si por ligaes
interatmicas covalentes.

Para maioria dos polmeros, essas cadeias se encontram na forma de
cadeias longas e flexveis, cujo esqueleto principal consiste em uma
srie de tomos de carbono.
Molculas dos Polmeros
Muitas vezes cada tomo de carbono se liga atravs de ligaes
simples a dois tomos de carbono adjacentes. Outros dois
eltrons se ligam lateralmente com tomos ou radicais
adjacentes cadeia.
Essas longas cadeia so constitudas por entidades estruturais, unidades
mero, as quais se repetem ao longo da cadeia. Do grego, meros = parte.

Um nico mero chamado de monmero.
Polmero muitos meros.
Mero unidade que se repete na cadeia de um polmero.
Monmero uma molcula que consiste em um nico mero.
A Qumica das Molculas dos Polmeros
Quando uma molcula de etileno C
2
H
4
(gs T e p
ambientes) submetida cataliticamente condies
apropriadas de temperatura e presso, poder
formar uma molcula de Polietileno (slido).
A reao ocorre a partir de um iniciador ou catalisador (R) que
rompe a ligao dupla (forma-se ento um mero ativo eltron no
emparelhado) e abre um ponto de ligao para outro monmero.

A cadeia polimrica se forma ento pela adio sequencial de
unidades monomricas de polietileno a esse centro iniciador mero
ativo.

O stio ativo, ou eltron no-emparelhado (representado por ),
transferido para cada monmero sucessivo da extremidade
medida que este se liga cadeia.

O resultado final, aps a adio de muitas unidades monomricas de
etileno, a molcula de polietileno (a).
Entretanto, esta representao (a) no est estritamente correta, no
sentido em que o ngulo de ligao entre os tomos de C ligados
atravs de ligaes simples no de 180
o
como est mostrado, mas
prximo de 109
o
(b).
Podemos ver o mesmo mecanismo pra outros exemplos:

Se no polietileno, todos os tomos de H forem substitudos por Flor
teremos o politetrafluoroetileno (PTFE) Teflon famlia dos
fluorocarbonos.

Substituindo no PE o ltimo em cada quatro tomos de H por um de
Cl, teremos o cloreto de polivinila (PVC).

Se no caso anterior, substituir-se cada tomo de Cl por um grupo
metila CH
3
, teremos o polipropileno (PP).

Na figura a seguir, temos os trs casos, respectivamente.
(a) politetrafluoroetileno (PTFE).

(a) polivinila (PVC).

(b)polipropileno (PP).
Quando todas as unidades repetidas ao longo de um polmero so
do mesmo tipo polmero chama-se homopolmero.

Cadeias compostas por uma ou mais unidades mero diferentes
copolmero.
As unidades mero vistas possuem duas ligaes ativas que podem
ser ligadas covalentemente a outras unidades mero (como no
etileno visto na figura) mero bifuncional.

Ele pode se ligar a duas outras unidades durante a formao da
estrutura molecular bidimensional em forma de cadeia.

Entretanto, outros meros (p.e. fenol-formaldedo tabela a seguir),
so trifuncionais possuem trs ligaes ativas gera estrutura
tridimensional da rede molecular.
Peso Molecular
Pesos moleculares extremamente elevados so encontrados nos
polmeros com cadeias longas.

Durante o processo de polimerizao (onde so sintetizadas as
macromolculas a partir de molculas menores) as diferentes cadeias
de polmeros iro crescer com comprimentos diferentes.

Teremos ento uma distribuio dos comprimentos das cadeias, ou
dos pesos moleculares.

Especificamos ento um peso molecular mdio, que pode ser
determinado pela medio de diversas propriedades fsicas, tais como a
viscosidade e a presso osmtica.
Peso Molecular
O peso molecular pode ser
definido atravs de diversas
maneiras.

M
n
- Peso molecular mdio
pelo nmero de molculas:
obtido pela classificao das
cadeias em uma srie de faixas
de tamanhos, seguida pela
determinao da frao das
cadeias que se encontram
dentro de cada faixa de
tamanho. Ele expresso como:

Distribuies hipotticas do tamanho
das molculas de um polmero com
base nas fraes do nmero de
molculas.
Peso Molecular
M
i
Peso molecular mdio (no
meio) da faixa de tamanhos i, e

x
i
representa a frao do
nmero total das cadeias que
se encontram dentro da faixa
de tamanhos correspondente.

base nas fraes do nmero de
molculas.
Peso Molecular
O peso molecular pode ser
definido atravs de diversas
maneiras.

M
p
- Peso molecular mdio do
peso: se baseia na frao em
peso das molculas que se
encontram dentro das vrias
faixas de tamanho. Ele
calculado de acordo com a
relao:

Peso das espcies que tem
determinada faixa de peso
molecular, na frao total.

base nas fraes do peso das
molculas.
Peso Molecular
base nas fraes do peso das
molculas.
M
i
Peso molecular mdio (no
meio) dentro da faixa de
tamanhos i, e

w
i
representa a frao em
peso das molculas dentro do
mesmo intervalo de tamanhos.

Peso Molecular
Distribuio de pesos
moleculares para um polmero tpico.
Uma distribuio tpica de pesos
moleculares, juntamente com
esses pesos moleculares mdios
apresentada ao lado.

Uma forma alternativa para
expressar o tamanho mdio da
cadeia de um polmero atravs
do seu grau de polimerizao, n,
que representa o nmero mdio
de unidades mero em uma cadeia.

Peso Molecular

So possveis graus de polimerizao mdios pelo
nmero de molculas (n
n
) e pelo peso (n
p
), conforme
mostrado ao lado:

M
n
e M
p
so, respectivamente, os pesos moleculares
mdios pelo nmero de molculas e pelo peso
(conforme definidos antes).

m peso molecular do mero.
Peso Molecular
Para um copolmero (que possui duas ou mais unidades mero
diferentes), o valor de m determinado a parir da expresso:

Nessa expresso, f
j
e m
j
so, respectivamente, a frao da cadeia e o
peso molecular do mero j.
Peso Molecular Exemplo
Considere que as distribuies de pesos moleculares mostradas na
figura sejam para o cloreto de polivinila. Para esse material, calcule:
(a) o peso molecular mdio
pelo nmero de molculas;
(b) o grau de polimerizao
mdio pelo nmero de
molculas;
(c) o peso molecular mdio pelo
peso.
Considere que as distribuies de pesos moleculares mostradas na
figura sejam para o cloreto de polivinila. Para esse material, calcule:
(a) o peso molecular mdio pelo
nmero de molculas:

Os dados necessrios para esse clculo,
conforme tirados da figura ao lado,
esto apresentados na tabela. De
acordo com a equao

a soma de todos os produtos x
i
M
i
(da
coluna mais direita na tabela)
fornece o peso molecular mdio pelo
nmero de molculas, que nesse caso
equivale a 21.150 g/mol.
(a) o peso molecular mdio pelo nmero de molculas:

Os dados necessrios para esse clculo, conforme tirados da figura ao
lado, esto apresentados na tabela. De acordo com a equao

a soma de todos os
produtos x
i
M
i
(da
coluna mais direita
na tabela) fornece o
peso molecular
mdio pelo nmero
de molculas, que
nesse caso equivale a
21.150 g/mol.
(b) o grau de polimerizao mdio pelo nmero de molculas:

Para determinar o grau de polimerizao mdio pelo nmero de
molculas,

torna-se necessrio, em primeiro lugar, calcular o peso molecular do
mero. No caso do PVC, cada mero consiste em dois tomos de carbono,
trs tomos de hidrognio e um nico tomo de cloro.

Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so, respectivamente, 12,01,
1,01 e 35,45 g/mol. Dessa forma, para o PVC:
(b) o grau de polimerizao mdio pelo nmero de molculas:

torna-se necessrio, em primeiro lugar, calcular o peso molecular do
mero. No caso do PVC, cada mero consiste em dois tomos de carbono,
trs tomos de hidrognio e um nico tomo de cloro.

Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so, respectivamente, 12,01,
1,01 e 35,45 g/mol. Dessa forma, para o PVC:
(c) o peso molecular mdio pelo
peso:

A tabela apresenta os dados para o peso
molecular mdio pelo peso, conforme
tirados da figura. Os produtos w
i
M
i
para
os vrios intervalos de tamanhos esto
tabulados na coluna mais direita na
tabela. A soma desses produtos
(expressos pela equao)

fornece um valor de 23.200 g/mol para
M
p
.
(c) o peso molecular mdio pelo peso:

A tabela apresenta os dados para o peso molecular mdio pelo peso,
conforme tirados da figura. Os produtos w
i
M
i
para os vrios intervalos de
tamanhos esto tabulados na coluna mais direita na tabela. A soma
desses produtos (expressos pela equao)

fornece um valor de 23.200 g/mol para M
p
.
Peso Molecular
Vrias caractersticas dos polmeros so afetadas pela magnitude do
peso molecular.

Temperatura de fuso ou de amolecimento:

a T
fuso
aumenta em funo de um aumento do peso molecular
(para valores de M de at aproximadamente 100.000 g/mol).
T
ambiente
, os polmeros com cadeias muito curtas (com pesos
moleculares da ordem de 100 g/mol) existem na forma de
lquidos ou gases.
Aqueles com pesos moleculares de aproximadamente 1000
g/mol so slidos pastosos (tais como a cera parafnica) e
resinas moles.
Os polmeros slidos (ou polmeros de alto peso molecular)
possuem normalmente pesos moleculares que variam entre
10.000 e vrios milhes de g/mol.
Forma Molecular
No existe qualquer razo para se supor que as molculas das
cadeias de polmero sejam estritamente retilneas, no sentido em
que um arranjo dos tomos da cadeia principal em ziguezague seja
desconsiderado.

Forma Molecular
As ligaes simples na cadeia so capazes de sofrer rotao e toro
em trs dimenses.

Em (a) um terceiro tomo de carbono pode se localizar sobre
qualquer posio sobre o cone de revoluo e ainda subtender um
ngulo de aprox. 109
o
em relao ligao entre os outros dois
tomos.

Em (b) temos um segmento retilneo.
Forma Molecular
Por outro lado, a toro e a dobra da cadeia so possveis
quando existe uma rotao dos tomos da cadeia para outras
posies (c).

Para alguns polmeros, a rotao dos tomos de carbono da
cadeia principal dentro do cone de revoluo pode ser impedida ou
dificultada pela presena de elementos volumosos de grupos
laterais em cadeias vizinhas.
Forma Molecular
Uma molcula, ento, composta por
uma nica cadeia formada pelos
muitos tomos que compe essa
cadeia pode assumir uma forma
semelhante a da figura.

Apresentando, assim, uma grande
quantidade de dobras, tores e
contores.

A distncia entre uma extremidade
da cadeia outra, r, muito menor
que o comprimento total da cadeia.
Forma Molecular
Os polmeros consistem em grandes
nmeros de cadeias moleculares, cada
uma das quais pode se dobrar, espiralar
e se contorcer como na figura.

Isso leva a um extenso entrelace e
embarao entre as molculas
vizinhas.
Forma Molecular
Esses espirais e embaraos moleculares
aleatrios so responsveis por uma
grande quantidade das
caractersticas importantes para os
polmeros,

incluindo as grandes extenses
elsticas demonstrados pelos materiais
como as borrachas.
Forma Molecular
Algumas das caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros
so
funo da habilidade dos segmentos da cadeia em
experimentar uma rotao em resposta a aplicaes de
tenses ou a vibraes trmicas.

J por exemplo, regio com C=C rotacionalmente rgida.

Tambm a introduo de um grupo lateral que seja grande ou
volumoso ir restringir o movimento de rotao.

Molculas de PS (grupo
lateral fenila), so mais
resistentes a rotao do
que as cadeias de PE.
Estrutura Molecular
As caractersticas de um polmero dependem no apenas do seu
peso molecular e da sua forma, mas tambm das diferenas na
estrutura das cadeias moleculares.

As tcnicas modernas de sntese de polmeros permitem um controle
considervel sobre vrias possibilidades estruturais.

Discutiremos vrias estruturas moleculares, incluindo estruturas
lineares, ramificadas, com ligaes cruzadas, e em rede, alm de
vrias configuraes isomricas.
Estrutura Molecular
Polmeros Lineares
Polmeros Lineares so aqueles em que as unidades mero se
juntam ponta a ponta, em cadeias nicas.

Essas longas cadeias so flexveis, e apresentam a seguinte forma.

Nos polmeros lineares, podem existir grandes quantidades de
ligaes de van der Waals entre as cadeias.

Exemplos so o polietileno, o cloreto de polivinila, o poliestireno, o
polimetil metacrilato, o nilon e os fluorocarbonos.
Estrutura Molecular
Polmeros Ramificados
Podem ser sintetizados polmeros onde as cadeias de
ramificaes laterais encontram-se conectadas s cadeias
principais Polmeros Ramificados.
As ramificaes, consideradas uma parte da molcula da cadeia
principal, resultam de reaes paralelas que ocorrem durante a
sntese do polmero.
Estrutura Molecular
Polmeros Ramificados
A eficincia de compactao da cadeia reduzida com a formao
de ramificaes laterais, o que resulta em uma diminuio da
densidade do polmero.

Aqueles polmeros que formam estruturas lineares tambm podem
ser ramificados.
Estrutura Molecular
Polmeros com Ligaes Cruzadas
As cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em
vrias posies atravs de ligaes covalentes.
O processo de formao de ligaes cruzadas atingido ou durante
a sntese do polmero ou atravs de uma reao qumica no-
reversvel que realizada geralmente a uma temperatura elevada.
Estrutura Molecular
Com frequncia, essa formao de ligaes cruzadas obtida
atravs de tomos ou molculas aditivos que esto ligados
covalentemente s cadeias.

Muitos dos materiais elsticos com caractersticas de borracha
apresentam ligaes cruzadas;

Nas borrachas, isso conhecido por vulcanizao.
Estrutura Molecular
Vulcanizao

Um complexo ativo do acelerador formado atravs de uma
interao preliminar entre o acelerador e o ativador, na presena de
zinco solvel.

Esse complexo pode reagir com o enxofre molecular, mediante a
abertura do anel de S8, para formar um agente sulfurante.

Em etapa subseqente, o agente sulfurante pode reagir com as
cadeias de borracha para formar um precursor de ligaes cruzadas.
Estrutura Molecular
Vulcanizao

A evoluo do precursor leva ao desenvolvimento de ligaes
cruzadas polissulfdicas.

Por fim, a diminuio da eficincia na formao de ligaes cruzadas
pode ocorrer devido a reaes laterais, como decomposio ou
dessulfurizao dos precursores.
Estrutura Molecular
Polmeros em Rede
Unidades mero trifuncionais, as quais possuem trs ligaes
covalentes ativas, formam redes tridimensionais chamadas de
polmeros em rede.
Na verdade, um polmero que
possua muitas ligaes cruzadas
pode ser considerado como sendo
um polmero em rede.
Possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas; os materiais
epxi e base de fenol-formaldedo pertencem a esse grupo.
Estrutura Molecular
Deve-se observar que normalmente os polmeros no so de um
nico tipo estrutural distinto.

Por exemplo, um polmero predominantemente linear pode
possuir uma quantidade limitada de ramificaes e de ligaes
cruzadas.
Configuraes Moleculares
Alguns polmeros apresentam mais de um tipo de tomo lateral
ou grupo de tomos ligados cadeia principal,

E a regularidade e a simetria do arranjo deste grupo lateral
pode influenciar significativamente as propriedades do material.
Considere a seguinte unidade mero:

onde R representa um tomo ou um grupo lateral
diferente do H (p.e., Cl, CH
3
).
possvel a formao de um arranjo quando os grupos laterais R de
unidades mero sucessivas se ligam a tomos de carbono
alternados, como segue:
Esse arranjo designado como uma
configurao cabea-a-cauda, onde a
extremidade anterior de um mero se liga
extremidade posterior de um outro mero.
O seu complemento, uma configurao do tipo
cabea-a-cabea, onde a extremidade anterior
de um mero se liga extremidade anterior de
um outro mero, ocorre quando os grupos R se
ligam a tomos de Carbono adjacentes da
cadeia:
Na maioria dos polmeros o tipo predominante cabea-a-cauda;

Porque???

com frequncia, ocorre uma repulso polar entre os grupos R em
configurao do tipo cabea-a-cabea.
O isomerismo (j abordado) tambm encontrado nas molculas
de polmero, onde so possveis configuraes atmicas diferentes
para uma mesma composio.

Duas subclasses isomricas, sero abordadas:

o estereoisomerismo e;

o isomerismo geomtrico.
ESTEREOISOMERISMO

Representa o caso em que os tomos esto ligados uns aos outros
na mesma ordem (cabea-a-cauda), porm diferem em seu arranjo
espacial.

Vrias Configuraes

Para um tipo de estereoismero, todos os grupos R esto
localizados no mesmo lado da cadeia, como mostrado a seguir:
Isso conhecido por
configurao isottica.
ESTEREOISOMERISMO

Em uma configurao sindiottica,
os grupos R encontram-se em lados
alternados da cadeia:
E no caso de um posicionamento
aleatrio, usa-se o termo
configurao attica.
ESTEREOISOMERISMO
A converso de um tipo de estereoismero em outro (p.e., de
isottico para sindiottico) no possvel atravs de uma simples
rotao ao redor de ligaes simples na cadeia;

Essas ligaes devem, em primeiro lugar, ser rompidas, e ento,
aps a ocorrncia da rotao apropriada, ser refeitas.

Na realidade, um polmero especfico no exibe apenas uma dessas
configuraes;

A forma predominante depende do mtodo empregado na sntese
do polmero.
ISOMERISMO GEOMTRICO

Tais configuraes, so possveis dentro das unidades mero que
possuem uma dupla ligao entre tomos de carbono na cadeia.

Ligado a cada um dos tomos de carbono que participam da
dupla ligao

Encontra-se um nico tomo ou radical ligado atravs de uma
ligao simples,

Que pode estar localizado em um dos lados da cadeia ou no seu
lado oposto.
Considere-se o mero isopreno que possui a
estrutura (figura) onde o grupo CH
3
e o tomo H
esto posicionados do mesmo lado da cadeia.

Isso conhecido como estrutura cis, e o polmero
resultante, o cis-poli-isopreno, a borracha natural
No caso do ismero alternativo, a estrutura trans,
o grupo CH
3
e o tomo H esto localizados em
lados opostos da cadeia.

O trans-poli-isopreno (guta-percha) possui
propriedades muito diferentes da borracha natural.
A converso de uma estrutura trans em uma estrutura cis , ou vice-
versa,

no possvel atravs de uma simples rotao das ligaes na
cadeia,

pois a ligao dupla na cadeia extremamente rgida.

Reviso
Resumindo o que foi visto at agora:

As molculas de polmeros podem ser caracterizadas em termos de
seus tamanhos, formas e estruturas.

O tamanho molecular especificado em termos do peso molecular
(ou do grau de polimerizao).

A forma molecular se relaciona ao grau de toro, espiralamento e
dobra da cadeia.

A estrutura molecular depende da maneira segundo a qual as
unidades estruturais esto unidas entre si.

So possveis estruturas lineares, ramificadas, com ligaes
cruzadas, em rede, alm de diversas configuraes isomricas
(isosttica, sindiottica, attica, cis e trans).
Deve-se observar
que alguns
elementos
estruturais no so
mutuamente
exclusivos uns aos
outros, e que, de
fato, pode ser
necessrio
especificar a
estrutura
molecular em
termos de mais de
um elemento
estrutural. Por
exemplo, um
polmero linear
tambm pode ser
isottico.

Copolmeros
Como resultado de trabalhos de desenvolvimento visando otimizar
as propriedades de polmeros obtidos pela repetio de unidades
bsicas iguais (homopolmeros), surgem os Copolmeros.

Considere a possibilidade de sintetizar um polmero com dois meros
ou unidades bsicas.

Diversos arranjos podero surgir em funo do processo de
polimerizao e das fraes relativas das unidades mero dos dois
polmeros, conforme segue:
Copolmeros
Copolmero Aleatrio: unidades mero dispersas ao longo da cadeia.

Copolmero Alternado: unidades mero alternam suas posies na
cadeia.
Copolmeros
Copolmero em Bloco: meros idnticos ficam aglomerados em
blocos ao longo da cadeia.

Copolmero por Enxerto: as ramificaes laterais de
homopolmeros de um determinado tipo podem ser enxertadas
em cadeias principais de homopolmeros compostos por um tipo
diferente de mero.
Copolmeros
As borrachas sintticas so frequentemente copolmeros, as unidades
qumicas repetidas que so empregadas em algumas borrachas esto na
tabela a seguir.

A borracha estireno-butadieno (SBR Styrene-Butadiene Rubber) um
copolmero aleatrio comum, a partir do qual so feitos os pneus de
automveis.

A borracha nitrlica (NBR Nitrile Rubber) um outro copolmero
aleatrio, composto por acrilonitrila e butadieno.

Ele tambm muito elstico e, alm do mais,
mais resistente a um processo de inchao frente a solventes
orgnicos;
por isso, as mangueiras de gasolina so feitas em NBR.
Copolmeros
Cristalinidade do Polmero
O estado cristalino pode existir em polmeros.

Uma vez que a unidade bsica uma molcula e no tomos ou
ons, torna-se muito complexo a representao dos arranjos
atmicos, a partir dos conceitos utilizados at agora.

Para os polmeros, Cristalinidade est relacionada compactao
das cadeias de molculas, de forma a produzir uma matriz
atmica ordenada.

As estruturas cristalinas podem ser especificadas em termos de
clulas unitrias, o que frequentemente bastante complexo.
A figura seguir mostra a clula
unitria para o polietileno e a
sua relao com a estrutura
molecular da cadeia.

Esta estrutura apresenta
geometria ortorrmbica.

Obviamente, as molculas da
cadeia tambm se estendem
alm da clula unitria
mostrada.
As substncias moleculares que
possuem molculas pequenas
(gua, metano) normalmente
so

ou totalmente cristalinas
(quando slidos)

ou totalmente amorfas
(quando lquidos).
Como consequncia dos seus
tamanhos e complexidade,
molculas de polmeros so
geralmente apenas
parcialmente cristalinas (ou
semicristalinas).

Possuem regies
cristalinas dispersas no
interior de regies
amorfas.
Qualquer desalinhamento ou
desordem faz a estrutura tornar-se
amorfa, o que comum

(toro, contoro e
espiralamento das cadeias
impedem a correta ordenao
de todos os segmentos de todas
as cadeias).

Usualmente os polmeros apresentam
um grau de cristalinidade (100%
amorfo at aprox. 95% cristalino).

Outros efeitos estruturais afetam o
grau de cristalinidade.
Os polmeros podem apresentar desde 95% de cristalinidade
(aproximadamente) at estrutura completamente amorfa,

ao contrrio dos metais que so quase sempre totalmente
cristalinos e das Cermicas que ou so cristalinas ou so amorfas.

Os polmeros semicristalinos so anlogos a metais com
duas fases.

Polmeros cristalinos so mais densos que os amorfos do mesmo
material e com o mesmo peso molecular, uma vez que as suas cadeias
estaro mais densamente compactadas no caso da estrutura
cristalina.
O grau de cristalinidade pelo peso pode ser determinado por medidas
precisas de densidade.

e
: representa a densidade de um espcime para o qual o percentual
de cristalinidade deve ser determinado.

a
: a densidade do polmero totalmente amorfo.

c
: a densidade do polmero perfeitamente cristalino.

a
e
c
devem ser medidos utilizando-se outros meios experimentais.
A cristalinidade depende da taxa de resfriamento durante o processo
de solidificao bem como da configurao da cadeia.

Na cristalizao com o resfriamento atravs da temperatura de
fuso,

as cadeias, que por sua vez so altamente aleatrias e encontram-
se entrelaadas e embaraadas no lquido viscoso,

precisam assumir uma configurao ordenada.

Para que isso ocorra, deve ser dado um tempo suficiente para que
as cadeias se movam e se alinhem umas em relao s outras.
Quanto mais complexas as estruturas dos monmeros (p.e., poli-
isopreno), mais difcil a formao da cristalinidade alinhamento
das molculas.

O oposto vlido.
Em polmeros lineares, a cristalizao ocorre facilmente, j que,
virtualmente, no existem quaisquer restries para o alinhamento
das cadeias.

Em polmeros ramificados, a cristalizao difcil devido s
ramificaes e essa classe geralmente de baixa cristalinidade.

A presena excessiva de ramificaes pode impedir por
completo a ocorrncia de um processo de cristalizao.
A maior parte dos polmeros em rede so quase totalmente
amorfos, enquanto;

So possveis vrios graus de cristalinidade para os polmeros que
apresentam ligaes cruzadas.
Quanto influncia da Estereoisomeria:

Polmeros Atticos: Dificilmente so cristalinos.

Quanto influncia da Estereoisomeria:

Polmeros Isotticos e Sindiotticos: So mais facilmente
cristalinos

(a geometria dos grupos laterais facilita o processo de
posicionamento de cadeias adjacentes).

Quanto maiores os grupos laterais menos chance de
cristalizao.
Em Copolmeros, como regra geral, quanto mais irregulares e
quanto maior for a aleatoriedade dos arranjos das unidades
mero,

maior a chance do material ser no-cristalino.

a cristalizao menos provvel nos aleatrios e enxertados,
sendo, na sua maior parte, amorfos.

Existe alguma tendncia cristalizao para alternados e em
blocos.
O grau de cristalinidade afeta at certo ponto diversas propriedades
fsicas dos polmeros, como resistncia dissoluo e ao calor.

Os polmeros cristalinos so geralmente mais fortes,
alm de mais resistentes dissoluo e ao
amolecimento por calor.
Cristais de Polmeros
Alguns modelos foram propostos para descrever o arranjo espacial
das cadeias moleculares em cristais de polmeros.
Modelo Miclio com Borda: um dos mais antigos modelos, foi aceito
durante muitos anos.

Propunha que um polmero semicristalino composto de
pequenas regies cristalinas, chamados de Cristalitos, cada um
deles com alinhamento preciso envolvidos por uma fase amorfa
(sem orientao definida).
Dessa forma, uma nica molcula da
cadeia poderia passar atravs de
vrios cristalitos, bem como das
regies amorfas intermedirias.
Mais recentemente, as investigaes se centralizaram em
monocristais de polmeros que cresceram a
partir de solues diludas.

Esses cristais so plaquetas finas ou lamelas com formato
regular, de aproximadamente 10 a 20 nm de espessura, e
comprimento de cerca de 10 m.
Com frequncia, essas plaquetas formam uma estrutura com
mltiplas camadas, como a da figura feita por MEV de um
monocristal de polietileno com mltiplas camadas.
Acredita-se que as cadeias
moleculares dentro de
cada plaqueta se dobram
para a frente e para trs
sobre elas prprias, com
as dobras ocorrendo nas
faces.

Essa estrutura chamada
de modelo da cadeia
dobrada.
Cada plaqueta ser composta por um grande nmero de molculas;
mas, o comprimento mdio da cadeia ser muito maior do que a
espessura da plaqueta.
Muitos polmeros volumosos que so
cristalizados a partir de uma massa
fundida so semicristalinos e formam
Esferulites (figura inferior).

Cada esferulite pode crescer at
adquirir uma forma esfrica.
As esferulites consistem em uma
agregado de cristalitos com cadeias
dobradas e com o formato de uma fita
(lamelas), com aprox. de 10 nm de
espessura, que se estendem
radialmente do centro para fora.

Na figura esto mostrados os cristais
lamelares individuais, com suas
cadeias dobradas, o quais se
encontram separados por material
amorfo.
As molculas de ligao das cadeias, que atuam como elos de ligao
entre as lamelas adjacentes, passam atravs dessas regies amorfas.
medida que a cristalizao de uma estrutura esferultica se
aproxima da sua concluso, as extremidades das esferulites
adjacentes comeam a se chocar umas com as outras, formando
contornos e fronteiras mais ou menos planos.
Antes desse estgio, elas
mantm as suas formas
esfricas.

Essas fronteiras ficam evidentes
na figura ao lado para o
polietileno.
Materiais No Metlicos
TM334

Aula 05: Caractersticas, Aplicaes e
o Processamento dos Polmeros

Prof. Felipe Jedyn
DEMEC UFPR
Caractersticas Mecnicas e Termomecnicas
Comportamento Tenso-Deformao
Propriedades mecnicas especificadas atravs dos mesmos
parmetros usados nos metais:

Mdulo de elasticidade;
Limite de resistncia trao;
Resistncia ao impacto;
Resistncia fadiga.

Caracterizao de alguns desses parmetros mecnicos (maior parte
dos polmeros) Ensaio simples tenso-deformao (Trao ASTM
D 638).

As caractersticas mecnicas dos polmeros so muito sensveis :

Taxa de deformao;
Temperatura do ambiente;
Natureza qumica do ambiente:
Presena de gua;
Oxignio;
Solventes orgnicos;
Etc.

So necessrias ento algumas modificaes em relao as tcnicas
de ensaio e s configuraes dos corpos de prova que so usados
para os metais, especialmente no caso de materiais muito elsticos
(p.e. borrachas).
Existem trs tipos de
comportamentos tenso
deformao tipicamente
diferentes nos polmeros.

Curva A: comportamento
de um polmero frgil ,
mostrando que este sofre
fratura enquanto se
deforma elasticamente.
Curva B: comportamento
apresentado pelo material
plstico (semelhante ao
de muitos materiais
metlicos).

A deformao inicial
elstica, a qual
seguida por
escoamento e por uma
regio de deformao
plstica.
Curva C: deformao
totalmente elstica; essa
elasticidade tpica da
borracha.

Grandes deformaes
recuperveis so
produzidas, mesmo
sob pequenos nveis
de tenso).
apresentada por uma classe de polmeros conhecida como
elastmeros.
So determinados para os
polmeros da mesma
maneira que para os
metais:

O Mdulo de
elasticidade (chamado
de mdulo de trao ou
somente mdulo no
caso de polmeros) e a

Ductilidade em termos
do alongamento
percentual.
No caso dos polmeros
plsticos (curva B na
imagem anterior):

o limite de escoamento
tomado como sendo um
valor mximo na curva, o
que ocorre imediatamente
aps o trmino da regio
elstica linear.

A tenso nesse ponto
mximo o limite de
escoamento (
1
).
O limite de resistncia
trao (LRT): nvel de
tenso no qual a fratura
ocorre.

O LRT pode ser maior
ou menor do que que
1
.

Resistncia desses
polmeros plsticos
limite de resistncia
trao.
Os polmeros so, em muitos aspectos, mecanicamente diferentes
dos metais.

O mdulo para polmeros altamente elsticos varia desde 7 MPa
(muito baixo) at 4 GPa para alguns polmeros muito rgidos.

Para os metais esses valores so muito mais elevados (48 a 410
GPa).
Para os polmeros, os limites de resistncia trao mximos so da
ordem de 100 MPa;

J para algumas ligas metlicas alcanam 4100 MPa.

Metais raramente se alongam alm de 100%, j alguns polmeros
muito elsticos podem experimentar alongamentos de at 1000%.

Ademais, as caractersticas mecnicas dos polmeros so muito
mais sensveis a mudanas de temperatura na vizinhana da
temperatura ambiente.
Comportamento tenso
deformao para o polimetil
metacrilato (Plexiglas) a
vrias temperaturas entre 4 e
60
o
C.
Comportamento tenso
60
o
C.

O aumento da temperatura
produz:
Comportamento tenso
60
o
C.

produz:

1- Uma diminuio do mdulo
de elasticidade.
Comportamento tenso
60
o
C.

produz:

de elasticidade.
2- Uma reduo do limite de resistncia trao.
Comportamento tenso
60
o
C.

produz:

de elasticidade.
2- Uma reduo do limite de resistncia trao.
3- Uma melhoria da ductilidade. Em 4
o
C o material totalmente frgil,
enquanto uma deformao plstica considervel obtida tanto em 50
quanto em 60
o
C.
A taxa de deformao
tambm exerce influncia
sobre o comportamento
mecnico.

Uma diminuio na taxa de
deformao exerce a mesma
influncia que o aumento na
temperatura o material
se torna mais mole e mais
dctil.
Para administrar as
caractersticas mecnicas
dos polmeros

devemos saber os
mecanismos de
deformao dos
polmeros.

Merecem a nossa ateno os
modelos de deformao
para os polmeros
semicristalinos e os
elastmeros.
Deformao de Polmeros
Semicristalinos
Muitos, na sua forma bruta,
apresentam estrutura esferultica.

Lembrando que cada esferulite
consiste em numerosas fitas com
cadeias dobradas, ou lamelas, que
se irradiam para fora a partir do
centro.
Separando essas lamelas, existem
reas compostas por um material
amorfo.
As lamelas adjacentes esto
conectadas atravs de cadeias de
ligao que passam atravs dessas
regies amorfas.
Semicristalinos
Mecanismos da Deformao Elstica
Nesses polmeros, o mecanismo de deformao elstica em
resposta a tenses de trao
Semicristalinos

o alongamento das molculas da cadeia desde as suas
conformaes estveis

Que ocorre como?
Semicristalinos

conformaes estveis

pela dobra e o estiramento das fortes ligaes covalentes
presentes na cadeia.
Semicristalinos

conformaes estveis

pela dobra e o estiramento das fortes ligaes covalentes
presentes na cadeia.

Tambm pode haver um ligeiro deslocamento das molculas
adjacentes, o qual sofre a resistncia de ligaes
secundrias ou de van der Waals relativamente
fracas.
Semicristalinos
Mdulo de Elasticidade

Uma vez que os polmeros semicristalinos so constitudos por
regies amorfas e cristalinas, eles podem, em um certo sentido,
ser considerados compsitos.

Assim o mdulo de elasticidade pode ser tomado como sendo
uma combinao dos mdulos para as fases cristalina e amorfa.
Semicristalinos
Mecanismos da Deformao Plstica
Como o mecanismo da Deformao Plstica?

Tal mecanismo mais bem descrito pelas interaes que
existem entre as regies lamelares e as regies amorfas
intermediarias em resposta aplicao de uma carga de trao.

Tal processo ocorrem em vrios estgios.
Semicristalinos
Duas lamelas com cadeias dobradas adjacentes e o material amorfo
interlamelar, antes da deformao, esto mostrados em (a).
Semicristalinos
Durante o estgio inicial (b), as cadeias nas regies amorfas deslizam
umas contra as outras e se alinham na direo do escorregamento.
Isso faz com que
as fitas lamelares
simplesmente
deslizem umas
contra as outras,

medida em que
as cadeias de
ligao dentro
das regies
amorfas se
estendem.
Semicristalinos
A continuao da deformao no
segundo estgio ocorre pela

inclinao das lamelas, de modo
que as dobras da cadeia ficam
alinhadas com o eixo de trao (c).
Semicristalinos
A continuao da
deformao no
segundo estgio
ocorre pela

inclinao das
lamelas, de
modo que as
dobras da cadeia
ficam alinhadas
com o eixo de
trao (c).
Em seguida, os segmentos de
blocos cristalinos se separam
das lamelas e permanecem
presos uns aos outros atravs
das cadeias de ligao (d).

No estgio final (e), os blocos e as
cadeias de ligao ficam
orientados na direo do eixo
da fora de trao.

Sendo assim, uma deformao
por trao aprecivel dos
polmeros semicristalinos

produz uma estrutura
altamente orientada.
Semicristalinos
E como ficam as Esferulites neste processo?

Durante a deformao, as esferulites experimentam
alteraes de forma para nveis moderados de
alongamento.

Entretanto, para grandes deformaes, a estrutura
esferultica virtualmente destruda.
Semicristalinos
importante observar que, em grande parte, os processos
apresentados nas figuras anteriores so reversveis.

Ou seja, se a deformao for interrompida em algum
estgio arbitrrio e a amostra for aquecida at uma
temperatura elevada prxima a sua temperatura de
fuso (isto , se a amostra for recozida),

o material ir se reverter at adquirir a estrutura
esferultica que era caracterstica do seu estado no
deformado.
Semicristalinos
importante observar que, em grande parte, os processos
apresentados nas figuras anteriores so reversveis.

Amostra tambm tender a se encolher novamente
forma que ela possua antes da deformao;

A extenso dessa recuperao de forma e de estrutura
depender da T de recozimento e tambm do grau de
alongamento.
Semicristalinos
Deformao Macroscpica
A figura mostra a curva tenso de trao-deformao para um
material semicristalino, o qual estava desprovido de
orientao inicialmente,
bem como as representaes esquemticas do perfil do CP durante
os vrios estgios da deformao.
Ficam evidentes os limites de
escoamento superior e
inferior, os quais so seguidos
por uma regio praticamente
horizontal.
Semicristalinos
No limite de escoamento superior, um pequeno pescoo se forma
na seo til do corpo de prova.
Dentro deste pescoo, as cadeias se tornam orientadas
(isto , o eixo das cadeias ficam alinhados paralelamente
direo de alongamento), o que leva a um aumento de
resistncia localizado.
Consequentemente, neste
ponto existe uma resistncia
continuidade da
deformao, e o alongamento
deste corpo de prova prossegue
pela propagao desse pescoo
ao longo da seo til.
Semicristalinos
O fenmeno da orientao das cadeias acompanha essa
extenso do pescoo.
Esse comportamento sob trao
pode ser comparado com aquele
apresentado pelos metais
dcteis,

para os quais, uma vez que o
pescoo formado, toda a
deformao subsequente fica
confinada no interior dessa
regio empescoada (pg. 87
Callister 5 ed. para saber mais).
Fatores que Influenciam as Propriedades
Mecnicas dos Polmeros
Como vimos, com o aumento da temperatura ou diminuio
da taxa de deformao

diminuio do mdulo de trao,

reduo do limite de resistncia trao e

uma melhoria da ductilidade.

Ainda diversos fatores estruturais e de processamento
influenciam o comportamento mecnico (resistncia
mecnica e mdulo) dos materiais polimricos.
Ocorre aumento na resistncia sempre que qualquer
restrio imposta ao processo de deformao

p.e. embaraos nas cadeias ou um grau significativo de
ligaes intermoleculares inibe o movimento relativo das
cadeias.

Apesar de ligaes secundrias serem fracas, uma grande
quantidade delas resultam em foras significativas.
O que aumenta o mdulo?

Alm disso, o mdulo aumenta na medida em que
aumentam tanto a fora de ligao secundria quanto
o alinhamento das cadeias.

Iremos discutir como:

Peso molecular;
Grau de cristalinidade;
Pr-deformao por estiramento;
Tratamento trmico.

Afetam o comportamento mecnico dos polmeros.
Peso Molecular
Magnitude do mdulo de trao no parece sofrer
influncia direta do peso molecular.

Limite de resistncia trao aumenta em funo de um
aumento do peso molecular.

O que explica este comportamento?

Aumento no nmero de embaraos e entrelaces na cadeia
que

Causado pelo aumento do peso molecular mdio, ou seja, do
tamanho das molculas.
Grau de Cristalinidade
Grau de cristalinidade pode ter influncia significativa uma vez
que ele afeta a extenso das ligaes secundrias
intermoleculares.

Nas regies cristalinas, onde as cadeias esto densamente
compactadas em um arranjo ordenado e paralelo,

existe normalmente uma grande quantidade de ligaes
secundrias entre os segmentos de cadeia adjacentes.

Essas ligaes secundrias esto muito menos presentes nas
regies amorfas em virtude do desalinhamento das cadeias.
Grau de Cristalinidade
Sendo assim, o mdulo de trao para polmeros semicristalinos
aumenta significativamente com o grau de cristalinidade.

Maior grau de cristalinidade maior resistncia material se
torna mais frgil.
Efeitos do
percentual de
cristalinidade e
peso molecular
sobre o estado
fsico do PE.
Pr-deformao por Estiramento
Deformar o polmero permanentemente em trao
(estiramento)

uma das tcnicas comerciais mais importantes visando aumento
da resistncia em polmeros.

Estiramento o processo de extenso do pescoo mostrado
anteriormente.

como o encruamento para os metais.

Tcnica importante de enrijecimento e aumento da resistncia,
empregada na produo de fibras e pelculas.
No estiramento, as cadeias moleculares deslizam umas sobre as
outras e se tornam altamente orientadas.
Materiais semicristalinos assumem conformaes
semelhantes a da figura ao lado.

Grau de aumento de resistncia e enrijecimento
dependem do nvel de deformao do material.

Propriedades Anisotrpicas.

Estiramento em trao uniaxial valores de mdulo
de trao e do LRT so significativamente maiores na
direo da deformao do que nas demais direes.

No caso dos polmeros amorfos que tenham sido estirados a uma T
elevada:

a estrutura molecular orientada retida somente quando o
material resfriado rapidamente at a T ambiente.

Se a T elevada for mantida:

as cadeias moleculares iro se relaxar (tenses so aliviadas) e
iro assumir conformaes aleatrias caratersticas do
estado anterior deformao.

estiramento no ter efeito sobre as caractersticas
mecnicas do material.
Tratamento Trmico
O T.T. (ou recozimento) de polmeros semicristalinos

leva a modificaes no tamanho e na perfeio dos cristalitos,
bem como na estrutura da esferulita.

Para materiais que no tenham sido estirados e que so
submetidos a T.T. com tempo constante, o aumento da T de
recozimento leva o seguinte:

1. um aumento no mdulo de trao,
2. um aumento no limite de escoamento,
3. uma reduo da ductilidade.

So opostos aos efeitos nos metais.
Tratamento Trmico
Em algumas fibras polimricas que sofreram estiramento a
influncia do recozimento

sobre o mdulo de trao contrria quela apresentada
por materiais no estirados.

O mdulo diminui em funo de um aumento da T de
recozimento devido a uma

perda da orientao da cadeia e com isso, uma perda
na cristalinidade induzida pela deformao.
Fenmenos da Cristalizao, da Fuso
e da Transio Vtrea
Propriedades mecnicas dos polmeros so altamente sensveis a
mudanas de temperatura.

Torna-se importante estudar as caractersticas termomecnicas
desses materiais.

Cristalizao
Fuso
Transio Vtrea
e da Transio Vtrea
A cristalizao um processo no qual, por resfriamento,

uma fase slida ordenada (cristalina) produzida a partir de
um lquido fundido de estrutura molecular aleatria.

A transformao por fuso o processo inverso.

Ocorre quando um polmero aquecido.
e da Transio Vtrea
O fenmeno da transio vtrea.

ocorre com polmeros amorfos ou que no sejam cristalizveis,
os quais quando resfriados a partir de um lquido fundido se
tornam slidos rgidos,

porm ainda retm a estrutura molecular desordenada
caracterstica do estado lquido;

Consequentemente, eles podem ser considerados como se
fossem lquidos congelados (ou slidos amorfos).
e da Transio Vtrea

No caso dos polmeros semicristalinos, as regies cristalinas
iro experimentar um processo de fuso (e de cristalizao).

Enquanto as reas no-cristalinas passam atravs de uma
transio vtrea.
e da Transio Vtrea

Ocorre com polmeros amorfos (ou vtreos) e semicristalinos.

devida a uma reduo no movimento de grandes segmentos
de cadeias moleculares pela diminuio da temperatura .

Com o resfriamento a transio vtrea corresponde a uma
transformao gradual de:
um lquido em um material com as caractersticas de uma
borracha e finalmente em
um slido rgido.
e da Transio Vtrea

A temperatura na qual o polmero experimenta a transio do
estado no qual apresenta caractersticas de uma borracha
para o estado rgido chamada de

Temperatura de Transio Vtrea, T
v
.

Essa sequencia de eventos ocorre na ordem inversa quando um
vidro rgido a uma T inferior a T
v
aquecido.
e da Transio Vtrea
O fenmeno da transio
vtrea.

Alm disso, mudanas
bruscas em outras
propriedades fsicas
acompanham essa transio
vtrea:

p.e. a rigidez (figura),
a capacidade calorfica e o
coeficiente de expanso
trmica.
e da Transio Vtrea
Grfico do volume especfico
em funo da T para um
processo de resfriamento do
lquido fundido, para o
polmero totalmente amorfo
(A),

Semicristalino (B) Tanto
fuso quanto transio
vtrea, e,

Cristalino (C).
Polmeros Termoplsticos e
Termofixos
Classificao dos polmeros atravs de suas respostas mecnicas
a temperaturas elevadas.
Termofixos
Os termoplsticos:

Amolecem quando so aquecidos (e por fim se liquefazem),

E endurecem quando so resfriados.

Processos que so totalmente reversveis e que podem ser
repetidos.

Esses materiais so fabricados normalmente pela aplicao
simultnea de calor e presso.
Termofixos
Os termoplsticos:

Em nvel molecular, medida que a temperatura elevada as
foras de ligao secundrias so diminudas (devido ao
aumento do movimento molecular),

de modo tal que o movimento relativo de cadeias
adjacentes facilitado quando uma tenso aplicada.

Uma degradao irreversvel resulta quando a T de um
termoplstico fundido aumentada ao ponto em que as
vibraes moleculares se tornam violentas o suficiente para
quebrar as ligaes covalente principais.
Termofixos
Os termoplsticos:

So relativamente moles e dcteis.

A maioria dos polmeros lineares e aqueles que possuem
algumas estruturas ramificadas com cadeias flexveis so
termoplsticos.
Termofixos
Os termofixos:

Se tornam permanentemente duros quando submetidos a
aplicao de calor e no amolecem com um aquecimento
subsequente.

Durante o tratamento trmico inicial, ligaes cruzadas
covalentes so formadas entre cadeias moleculares adjacentes;

Essas ligaes prendem as cadeias entre si para resistir
aos movimentos vibracionais e rotacionais da cadeia a
temperaturas elevadas.
Termofixos
Os termofixos:

A ligao cruzada geralmente extensa, porquanto 10 a 50%
das unidades mero da cadeia tm ligaes cruzadas.

Somente aquecendo-se a temperaturas excessivas que ir
ocorrer o rompimento dessas ligaes cruzadas e a degradao
do polmero.
Termofixos
Os termofixos:

So geralmente mais duros, mais fortes e mais frgeis do que
os polmeros termoplsticos, e possuem

melhor estabilidade dimensional.

A maioria dos polmeros com ligaes cruzadas e em rede, entre
eles as

borrachas vulcanizadas,
os epxis e as resinas fenlicas e algumas resinas polister,
so do tipo termofixo.
Viscoelasticidade
Polmero Amorfo pode se comportar como:

Um vidro a temperaturas baixas;

Como um slido com caractersticas de uma borracha a
temperaturas intermedirias (acima da T de transio vtrea);

E como um lquido viscoso medida que a temperatura
aumentada ainda mais.
Viscoelasticidade
Para deformaes relativamente pequenas a temperaturas baixas
comportamento mecnico pode ser elstico (em conformidade
com a lei de Hooke, = E).

Nas temperaturas mais altas prevalece o comportamento
viscoso ou tal qual o de um lquido.

Em temperaturas intermedirias slido tem as caractersticas de
uma borracha, o qual exibe caractersticas mecnicas que so
uma combinao desses dois extremos.

Essa condio conhecida por viscoelasticidade.
Viscoelasticidade
A deformao elstica instantnea deformao total ocorre no
instante em que a tenso aplicada ou liberada (ou seja, a
deformao independente do tempo), e;

Com a liberao das tenses externas deformao totalmente
recuperada a amostra assume as suas dimenses originais.

Esse comportamento mostrado em (b) como a deformao x
tempo, para a curva carga instantnea x tempo (a).
Viscoelasticidade
Em contraste, para um comportamento totalmente viscoso a
deformao no instantnea em resposta aplicao de uma
tenso, a deformao retardada ou dependente do tempo.

Ainda, essa deformao no reversvel ou completamente
recuperada aps a tenso ter sido liberada.

Isso pode ser visto em (d).
Viscoelasticidade
Para um comportamento viscoelstico intermedirio, a imposio
de uma tenso da maneira mostrada em (a) resulta em

uma deformao elstica instantnea,

que seguida por uma deformao viscosa, dependente do
tempo,

o que se constitui em uma forma de anelasticidade (depende
do tempo); este comportamento est ilustrado em (c).
Comportamento
elstico dependente
do tempo
Anelasticidade
(seo 6.4).
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao Viscoelstico
Comportamento viscoelstico de polmeros depende tanto do
tempo quanto da temperatura.

Vrias tcnicas experimentais podem ser usadas para medir e
quantificar este comportamento, entre elas a Relaxao de
Tenses.
Viscoelasticidade
Com esses ensaios, inicialmente uma amostra deformada
rapidamente em trao, at um nvel de deformao
predeterminado e relativamente baixo.

A tenso necessria para manter essa deformao medida em
funo do tempo, enquanto a temperatura mantida constante.

Observa-se que a tenso diminui com o tempo devido a processos
moleculares de relaxao de tenses que ocorrem dentro do
polmero.
Viscoelasticidade
Mdulo de relaxao E
r
(t) mdulo de elasticidade dependente
do tempo e que se aplica aos polmeros viscoelsticos.

Alm do mais, a magnitude do mdulo de relaxao uma funo
da temperatura;

e para caracterizar mais completamente o comportamento
viscoelstico de um polmero,

devem ser conduzidas medies de relaxao de tenses
isotrmicas ao longo de uma faixa de temperaturas.
(t): Tenso dependente do tempo que medida,
0
: Representa o nvel de deformao, o qual mantido constante.
Viscoelasticidade
Na figura, mostrado um grfico
esquemtico do logaritmo de E
r
(t) em
funo do logaritmo do tempo para
um polmero que exibe um
comportamento viscoelstico.

Esto includas vrias curvas que
foram geradas sob diferentes
temperaturas.
Viscoelasticidade
importante observar:

1. A diminuio do valor de E
r
(t) com o
transcorrer do tempo (correspondendo
a um decaimento da tenso equao);

2. O deslocamento das curvas para
menores nveis de E
r
(t) com o aumento
da temperatura.

Para representar a influncia da
temperatura, so tomados pontos de
dados em um instante de tempo
especfico do grfico, p.e. t
1
.
Viscoelasticidade
Resumindo:

Viscoelasticidade: combinao da
resposta deformao de um material,
com a contribuio relativa do tempo,
da temperatura, tenso, deformao e
taxa de deformao do material.

Resposta instantnea mdulo
elstico
Resposta no tempo mdulo viscoso
ou mdulo de relaxao
Viscoelasticidade
Resumindo:

Mdulo de relaxao E
r
(t): o mdulo
elstico dependente do tempo para
polmeros viscoelsticos.
Viscoelasticidade
Para representar a influncia da
temperatura, so tomados
pontos de dados em um
instante de tempo especfico
do grfico anterior, p.e. t
1
, que
ento so plotados como log
E
r
(t
1
) em funo da
temperatura.

A figura ao lado mostra um
desses grficos para um
poliestireno amorfo (attico).

Sendo t
1
10 s aps a aplicao
da carga.
Viscoelasticidade
Temos vrias regies distintas.

Em Ts mais baixas (regio vtrea),
o material rgido e frgil, e o
valor de E
r
(10) aquele do
mdulo de elasticidade, que no
incio, virtualmente
independente da temperatura.

Ao longo dessa faixa de Ts temos:
Viscoelasticidade
Em nvel molecular, o que
acontece???

as longas cadeias moleculares
esto essencialmente
congeladas nas suas posies a
essas Ts.
Viscoelasticidade
Aumentando a T, E
r
(10) cai
abruptamente por um fator de
aproximadamente 10
3
dentro
de um intervalo de
temperaturas de 20
o
C.

Essa regio algumas vezes
chamada de coricea, ou de
transio vtrea,

E o valor de T
v
se encontra
prximo da extremidade
superior de temperaturas,
100
o
C para o PS.
Viscoelasticidade
Dentro dessa regio de
temperaturas a amostra do
polmero ser coricea,

Isto , deformao dependente
do tempo e no totalmente
recupervel quando a carga for
liberada.
Viscoelasticidade
Dentro da regio em que
prevalecem as caractersticas
de uma borracha (elstica),

O material deforma de uma
maneira tal qual borracha.

Aqui esto presentes os
componentes tanto elstico
como viscoso.
Viscoelasticidade

Mdulo de relaxao de
tenses relativamente baixo

Deformao fcil de
produzir.
Viscoelasticidade
As duas regies finais de alta
temperatura escoamento
como borracha e escoamento
viscoso.

Com aquecimento nessas Ts,
ocorre transio gradual do
material para um estado tal
qual

borracha mole, e

finalmente para um lquido
viscoso.
Viscoelasticidade
Na regio de escoamento
viscoso

o mdulo diminui
drasticamente com o aumento
da temperatura.
Viscoelasticidade
O movimento das cadeias se
intensifica tanto que em um
escoamento viscoso os

segmentos de cadeia
experimentam movimentos
vibracionais e rotacionais
bastante independentes uns
dos outros.

Nessas temperaturas, toda a
deformao inteiramente
viscosa, normalmente
especificada em termos de
viscosidade.
Viscoelasticidade
A taxa de aplicao da tenso
tambm influencia as
caractersticas viscoelsticas.

O aumento da taxa de
carregamento possui a mesma
influncia que uma reduo na
temperatura.
Viscoelasticidade
O comportamento E
r
(10)
em funo da temperatura
para materiais base de PS
com vrias configuraes
moleculares est esta
plotado ao lado.

Curva C: A curva para o
material amorfo a mesma
da figura anterior.
Viscoelasticidade
Curva B: Para um PS attico
com poucas ligaes
cruzadas,

a regio com
caractersticas de
borracha forma um
plat que se estende at
a T na qual o polmero
se decompe.

Esse material no ir
experimentar fuso.
Viscoelasticidade
Curva B: Para uma maior
intensidade de ligaes
cruzadas, a magnitude do
valor do plat E
r
(10)
tambm ir aumentar.

Os materiais como borracha
ou elastomricos tem esse
tipo de comportamento e

so usados
normalmente sob
temperaturas que se
encontram dentro da
faixa de T desse plat.
Viscoelasticidade
Curva A: PS isottico quase
totalmente cristalino.

A diminuio do valor de
E
r
(10) em T
v
(T
g
) muito
menos pronunciada do que
para os outros materiais
base de PS,

uma vez que apenas uma
pequena frao volumtrica
desse material amorfa e
experimenta transio
vtrea.
Viscoelasticidade
Curva A: PS isottico quase
totalmente cristalino.

Ademais, o mdulo de
relaxao mantido em um
valor relativamente elevado
com o aumento da T,

at que se aproxime da
T de fuso.

Pela figura essa T de
aprox. 240
o
C.
Deformao de
Elastmeros
Caracterizados por sua
elasticidade (curva C).

Possuem a habilidade de
serem deformados segundo
nveis de deformao muito
grandes e

em seguida retornarem
elasticamente, tais como
molas, s suas formas originais.
Deformao de
Elastmeros
Esse comportamento foi,
provavelmente, primeiro
observado na borracha natural.

Entretanto, os ltimos anos
trouxeram a sntese de um
grande nmero de elastmeros
com uma ampla variedade de
propriedades.
Deformao de
Elastmeros
Seus mdulos de elasticidade so muito pequenos
e, alm disso, variam em funo da deformao,

Uma vez que a curva tenso-deformao para
esses materiais no linear.

Em um estado sem tenses, um

elastmero ser amorfo e

composto por cadeias moleculares altamente
torcidas , dobradas e espiraladas.
Deformao de
Elastmeros
A deformao elstica, mediante a aplicao de uma carga de trao,
consiste em:

desenrolar, destorcer e retificar as cadeias apenas parcialmente
e,
como resultado , along-las na direo de tenso, um fenmeno
apresentado na figura .
Deformao de
Elastmeros
Com a liberao da tenso,

as cadeias se enrolam novamente de acordo
com as suas conformaes antes da aplicao
da tenso,

e a pea macroscpica retorna sua forma
original.
Deformao de
Elastmeros
A fora motriz para e deformao elstica um parmetro
termodinmico chamado entropia (medida do grau de desordem no
interior de um sistema).

Ela aumenta quando h um aumento na desordem.

A medida que um elastmero estirado e as cadeias ficam mais
retilneas e se tornam mais alinhadas, o sistema se torna mais
ordenado.

A partir deste estado, a entropia ir aumentar se as cadeias
retornarem aos seus estados originais, com dobras e em espiral.

Deformao de
Elastmeros
Dois fenmenos intrigantes resultam desse efeito de entropia.

Em primeiro lugar, quando esticado, um elastmero experimenta
um aumento na sua temperatura;

Em segundo lugar, o mdulo de elasticidade aumenta com o
aumento de temperatura, o que o comportamento oposto ao
encontrado nos outros materiais.

Deformao de
Elastmeros
Para que um polmero seja elastomrico:

1. Ele no deve ser facilmente cristalizvel;

os materiais elastomricos so amorfos, possuindo cadeias
moleculares naturalmente espiraladas e dobradas em seu
estado sem a aplicao de tenses.

2. As rotaes das ligaes da cadeia devem estar relativamente
livres,

de modo que as cadeias retorcidas possam responder de
imediato aplicao de uma fora.
Deformao de
Elastmeros
3. Para terem deformaes elsticas relativamente grandes, o incio
do surgimento de uma deformao plstica deve ser retardado.

A restrio dos movimentos das cadeias umas em relao s
outras atravs da introduo de ligaes cruzadas atende a esse
objetivo.

Elas atuam como pontos de ancoragem entre as cadeias e
impedem que ocorra deslizamento da cadeia. Isso pode ser
visto na figura anterior.

Em muitos elastmeros, a formao das ligaes cruzadas
realizada segundo um processo conhecido por vulcanizao.
Deformao de
Elastmeros
Para que um polmero seja elastomrico:

4. Finalmente, o elastmero deve estar acima da sua temperatura de
transio vtrea.

A T mais baixa mais baixa na qual esse comportamento tpico
da borracha persiste a T
v
, que para muitos dos elastmeros
mais comuns encontra-se entre -50 e -90oC.

Abaixo da sua T
v
, um elastmero se torna frgil, e o seu
comportamento tenso-deformao lembra a curva A na
prxima figura.
Deformao de
Elastmeros
Abaixo da sua T
v
, um elastmero se torna frgil, e o seu
comportamento tenso-deformao lembra a curva A na
prxima figura.
Elastmeros
Vulcanizao
Uma caracterstica obrigatria para um comportamento
elastomrico que:

a estrutura molecular seja levemente provida de
ligaes cruzadas.

O processo de formao dessas ligaes conhecido por
vulcanizao,

o qual realizado atravs de uma reao qumica irreversvel,
normalmente conduzida a temperatura elevada.
Elastmeros
Vulcanizao
Na maioria das reaes de vulcanizao compostos de enxofre so
adicionados ao elastmero aquecido.

Cadeias de tomos de enxofre se ligam com as cadeias principais do
polmero que se encontram adjacentes, formando ligaes cruzadas
entre elas, o que obtido com a seguinte reao:
Elastmeros
Vulcanizao
Onde as duas ligaes cruzadas mostradas consistem em tomos de
enxofre m e n.

Os stios nas cadeias mais suscetveis formao de ligaes
cruzadas so os tomos de carbono que se encontravam com
ligaes duplas antes do processo de vulcanizao, mas que aps a
vulcanizao ficaram com ligaes simples.
Elastmeros
Vulcanizao
A borracha no vulcanizada mole e pegajosa, e possui uma
resistncia ruim abraso.

Vulcanizao melhora:

O mdulo de elasticidade,
o limite de resistncia trao e a
resistncia degradao por oxidao.

A magnitude do mdulo de elasticidade
diretamente proporcional densidade das ligaes
cruzadas.

Elastmeros
Vulcanizao
As curvas tenso-deformao para a borracha natural vulcanizada e
sem vulcanizao esto apresentadas na figura.
Para produzir uma borracha
capaz de ser submetida a
grandes deformaes

sem que ocorra a ruptura das
ligaes da cadeia primria

devem existir relativamente
poucas ligaes
cruzadas, e estas devem
estar bastante separadas na
cadeia.
Elastmeros
Vulcanizao
Tem-se como resultado
borrachas teis quando
entre aproximadamente 1 a
5 partes (em peso) de
enxofre so adicionadas a
100 partes de borracha.

O aumento adicional do teor
de enxofre causa um
endurecimento da borracha
e

tambm reduz a sua
capacidade de se estender.
Elastmeros
Vulcanizao
Ainda, uma vez que eles
apresentam ligaes
cruzadas,

por natureza os materiais
elastomricos so polmeros

TERMOFIXOS!!!
Processamento dos Polmeros
Termofixos
Moldagem por Compresso.

Moldagem por Transferncia.

Moldagem por Injeo.
Termoplsticos
Extruso (extruso-sopro; produo de filmes; co-extruso).

Injeo (injeo-sopro; co-injeo).

Termoformao.

Rotomoldagem.

Fiao(via seca,mida ou por fuso).

Compresso.

Imerso.
Termoplsticos - Extruso
Processo contnuo.

As matrias-primas (pellets ou p) so transportadas, passam de um
estado slido a um estado fundido e so foradas a passar por uma
matriz que molda a forma do produto final.

Produo de perfis (tubos, chapas, lminas, filmes, calhas, etc.) e
revestimento de fios.

A extruso-sopro um processo especial que utiliza a extruso para
formar o Parison que em seguida soprado.

Extrusoras: mono rosca ou dupla rosca
Extrusora dupla rosca
A Extrusora
Parafusos da Extrusora

Zonas do parafuso

Tipos de parafusos

Geometria de diferentes parafusos para diferentes aplicaes

Geometria de diferentes parafusos para diferentes aplicaes

O desenho/geometria dos parafusos (L/D e passo) deve considerar a
taxa de produtividade, qualidade da fuso e o polmero utilizado.

O dimetro dos parafusos varia de 20 a mais de 300 mm, e atingem
taxas de produo entre 5 e 600 kg/hora.

Parafusos universais buscam um alcance amplo de matrias-primas,
mas requerem uma concesso em qualidade de fuso e taxa de
produtividade.
Matrizes de Extruso
Extruso de Filmes Planos
Extruso de Filmes: Processo Tubular
Extruso de Filmes: Processo Tubular (horizontal)
Extruso-Sopro
Extruso-sopro
Etapas

1. Fuso da Resina na extrusora.

2. Formao do Parison (tubo de polmero em fuso).

3. Sopro do Parison.
Extruso-sopro
Termoplsticos - Injeo
Processo descontnuo que possui um ciclo de injeo.

Plastificao do material e injeo em um molde.

Resfriamento dentro do molde (termorrgidos so curados no
molde).

Abertura do molde e extrao da pea.

Processo capaz de produzir peas complexas em grandes
quantidades e de modo preciso.
Peas moldadas por injeo:

Interior dos automveis,
gabinetes eletrnicos,
aparelhos domsticos,
equipamentos mdicos,
CDs pallets,
brinquedos,
cestos e baldes,
canecas promocionais,
tampas em geral e
tampas para garrafas de leite.
Injetoras
Partes Funcionais das Injetoras:

Sistema de plastificao e injeo.

Sistema de movimentao e refrigerao do molde.

Caractersticas

A velocidade de injeo interfere na orientao das molculas
tenses residuais.

Alcance de geometrias complexas sem rebarbas ou ps-
usinagem.

Em geral as peas tm at 3kg.

Baixo custo para produo elevada.

Alta produo (moldes de ao so caros).

Ciclo de Injeo

Alimentao;
Plastificao /homogenizao;
Enchimento do molde;
Resfriamento do molde (50% do
ciclo);
Abertura do molde;
Extrao da pea.
Processo:

Um dos processos mais versteis e modernos na rea de
transformao de polmeros.

Consiste basicamente em forar o polmero amolecido ou fundido,
atravs de uma rosca - pisto, para o interior da cavidade de um
molde.

Aps o resfriamento a pea ento extrada.

um processo intermitente composto por vrias etapas que se
repetem a cada ciclo, na qual podem ser produzidas uma ou vrias
peas por vez.
Processo:

adequado para produo em massa, uma vez que a matria-prima
pode geralmente ser transformada em pea pronta em uma nica
etapa.

Ao contrrio da fundio de metais e da prensagem de durmeros e
elastmeros, na injeo de termoplsticos com moldes de boa
qualidade no surgem rebarbas.

Desta forma o retrabalho de peas injetadas pouco, e as vezes,
nenhum.

Assim podem ser produzidas mesmo peas de geometria complexa
em uma nica etapa.
Termoplsticos - Termoformao
Matria-Prima:

Chapa plstica (ou bobina plstica).

Material termoplstico (ABS, HIPS, PS, PP ,PE) slido de at
12 mm de espessura (conforme a capacidade de
aquecimento e vcuo do equipamento).
Entrada do material na mquina.

Aquecimento.

A bomba de vcuo (ou ar comprimido) acionada e a suco
causada pelo vcuo atravs do molde (com furos) fora o material a
tomar a forma do molde.

Resfriamento at alcanar rigidez suficiente.

Desmoldagem.
Processo
Termoformao com Retorno Elstico
Processo primeira etapa:

Na primeira etapa o semimanufaturado aquecido. Para isto
existem trs possibilidades de passos:
o aquecimento por conveco,
por contato ou por
radiao infravermelha.

O mtodo mais empregado por radiao infravermelha, j que sua
energia avana diretamente ao interior do plstico.

Assim ele aquecido muito rapidamente e de forma homognea,
sem que a superfcie fique danificada por sobre aquecimento.
Processo segunda etapa:

A segunda etapa a moldagem da pea, onde o plstico estirado.

O semimanufaturado aquecido preso em um suporte e
pressionado, por ar ou vcuo, para o interior do molde ou puxado
sobre o mesmo.

Uma desvantagem do processo que somente o lado da pea que
entra em contato com o molde formado perfeitamente.

Dependendo se o lado interno ou externo da pea que ser
modelado, distingue-se entre processo positivo e negativo.
Processo segunda etapa:

No processo negativo o semimanufaturado puxado para o interior
da ferramenta, enquanto que no processo positivo ele aspirado
sobre a ferramenta.

Neste processo o semimanufaturado preso e esticado. Desta
forma ocorrem variaes nas espessuras de parede das peas,
principalmente os cantos tornam-se finos.

Para reduzir este efeito, muitas vezes o semimanufaturado pr-
estirado antes da moldagem propriamente dita. No processo
negativo isto executado pro um estampo e no processo positivo por
sopro.
Processo terceira etapa:

A terceira etapa, o resfriamento, inicia assim que o
semimanufaturado encosta na ferramenta fria.

Para reduzir o tempo de resfriamento, por exemplo na produo em
srie, a ferramenta pode ser refrigerada.

Pode-se elevar ainda mais a velocidade atravs do resfriamento do
lado da pea que no est em contato com a ferramenta.

Para isto utilizado o resfriamento por jato de ar.
Produtos Termoformados
Processo negativo.
Processo positivo com pr-estiramento.
Termoplsticos - Rotomoldagem
Caractersticas:

Peas ocas.

Fabricao de produtos quase isentos de tenso.

Peas sem linhas de costura.

Acabamento atrativo para produtos de grande porte.

Alto grau de liberdade durante a construo do molde.

Facilidade de modificao do molde ou da espessura da pea.

Pequena gerao de rebarbas.

Facilidade de mudana de material e cores; possibilidade de
moldar peas de cores distintas no mesmo ciclo.
Processo:

Alimentao do molde com quantidade pr-determinada de
material.

O material pode estar na forma de p seco micronizado (para
aumentar a fluidez), como PE, PP e nylon ou ser um Plastissol
(composio base de PVC). Tambm pode ser usado na forma
lquida.

O molde requer boa transmisso de calor.
Processo:

Aps a alimentao o molde fechado com auxlio de grampos
ou parafusos.

Balanceamento da mesa por distribuio de peso.

Moldes podem ser simples e feitos de Al, ao ou compsito.
Processo:

Processo simples e econmico.

Constitudo de um molde oco abastecido com resina em p ou
lquida que colocado em cmara de gs aquecida com
temperatura de 200C a 400C.

Molde gira em dois movimentos com rotaes baixas e
distintas.

Alm das taxas de aquecimento e resfriamento do molde serem
lentas, se trabalha com presso atmosfrica, no havendo,
portanto, uma orientao preferencial das cadeias polimricas.
Processo:

Isso no ocorre na Injeo altas taxas de cisalhamento
orientam as cadeias polimricas no sentido do fluxo do
material.

Essas caractersticas na rotomoldagem quase ausncia de
aplicao de esforos sobre a resina, proporcionando peas ocas
sem tenses residuais.

Desenvolvido por volta de 1940, (atraiu pouca ateno por ser
considerado um processo lento e limitado pelo nmero restrito
de materiais rotomoldveis).

Melhoramentos ocorridos no controle de processo e o
desenvolvimento das novas resinas pulverizadas ou lquidas teve
incio uma aplicao em larga escala.
Processo:
Produtos rotomoldados:
Mquinas tipo Carrossel:
Termoplsticos - Fiao
Polmeros na forma de fibras so capazes de serem estirados numa
proporo comprimento-dimetro 100:1.

Comercialmente sua maior aplicao na indstria txtil.

Em uso so exigidas mecanicamente por trao, toro,
cisalhamento e abraso.

Polmeros so sempre termoplsticos, capazes de atingir alto grau
de cristalizao.
Fiao via Fuso (Polister)
Fibras Txteis
Fibras de Poliamidas (nylon)
Fiao:

A geometria da seo transversal e longitudinal da fibra exerce
grande influncia no fio e consequentemente, no tecido.

Filamentos obtidos por fiao via-fuso podem ter geometrias
especiais (triangular, forma de estrela, etc.) alm da circular e
fios obtidos com esses filamentos tm caractersticas distintas.

Por exemplo, a seda natural feito com PET imita o filamento da
seda do bicho-da-seda que produz um filamento de seo
triangular.
Fibras Txteis:

O ttulo de uma fibra pode ser expresso em denier (massa em
gramas de 9000 metros de fio), grex ou tex (massa em gramas de
10.00m ou 100m respectivamente).

Fibras cortadas (staple fibers) so mais usadas do que fibras
contnuas.

Misturas de fibras cortadas de polister/algodo, viscose ou l,
acrlico/l, polister/nylon do maior flexibilidade produo e
resulta em fios com propriedades e caimento especiais.
Fibras Txteis:

Quanto mais fino for o filamento de um fio, mais flexvel ser o
fio e mais difcil ser o tingimento devido ao skin effect
(analogia a um tubo).

Um fio tpico tem 15 a 100 filamentos.

mais fcil tingir um fio com 20 filamentos de denier 5 ( denier
total = 100) do que um fio com 60 filamentos de denier 1,67
(denier total = 100).

O fio com filamentos mais grossos fica mais escuro, ou seja, o
corante entra mais facilmente na estrutura da fibra que menos
orientada.
Fibras via-mida x via-seca:

Como na fiao via-seca, o polmero solubilizado em um
solvente.

Diferentemente da fiao via-seca a soluo de polmero
alimentada na fieira que se encontra em um banho coagulante.

Fibras acrlicas (copolmeros de acrilonitrila com teor de
acrilonitrila entre 35% e 85%) podem ser obtidas por fiao via-
seca ou ficao via mida.

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