LAGOS YANGALI RODRIGO 02160101 PALGA CONDORI LUIS 05160205 LAMILLA TAPIA WILLIAM 04160160 MORALES ABARCA MARTIN 00110384 CURSO: Anlisis Minero Metlico CICLO: 2009 - I
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA APLICADA A LA METALURGIA EXTRACTIVA INTRODUCCION La Espectroscopa de Absorcin Atmica (AA) es una tcnica de anlisis instrumental,capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos comprendidos en el sistema peridico. La Espectroscopa Atmica es un mtodo instrumental que se basa en la absorcin, emisin y fluorescencia de radiacin electromagntica por partculas atmicas. Se emplean principalmente radiaciones del espectro ultravioleta (UV) y visible, y rayos X. Para obtener un espectro de radiaciones de longitudes de ondas especficas, o rangos pequeos en lugar de bandas, es necesario que las partculas de la muestra se descompongan en partculas elementales gaseosas, proceso conocido como ATOMIZACIN
VENTAJAS: Gran especificidad. Amplio campo de aplicacin en la qumica analtica. Excelente sensibilidad a pequeas concentraciones del orden de las ppm y 1000ppm. Rapidez en la determinacin y gran selectividad.
Este mtodo consiste en la medicin de las especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda particular. La especie atmica se logra por atomizacin de la muestra, siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental del tomo lo que diferencia las tcnicas y accesorios utilizados. La tcnica de atomizacin ms usada es la de A.A con llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una llama de aire acetileno u xido nitroso-acetileno.
La tcnica de atomizacin ms usada es la de A.A con llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una llama de aire acetileno u xido nitroso-acetileno.
Otra tcnica de atomizacin es la electrotrmica, que utiliza el horno de grafito como accesorio. El mtodo consiste en colocar la muestra diluida dentro de un tubo de grafito, que luego es calentado con una resistencia elctrica pasando por distintos intervalos de temperatura para secar, calcinar y finalmente atomizar la muestra en el rango 2200-2700 C.
Una tercer metodologa denominada generacin de hidruros aprovecha la cualidad de algunos elementos tales como As, Sb, Sn, Se, Bi y Te de formar hidruros voltiles bajo un ambiente reductor, los que una vez generados en condiciones especiales son trasladados por un gas portador a una celda de cuarzo la que es calentada a una temperatura optimizada para producir la atomizacin del analito a dosar.Una variante la constituye la tcnica de vapor fro, que aprovecha la facultad del mercurio de emitir vapores monoatmicos a temperatura ambiente .
En todas estas tcnicas de AA se produce la absorcin de energa de longitud de onda adecuada y una cuantificacin similar por el sistema ptico y electrnico del espectrofmetro al que se encuentra adosado el accesorio correspondiente, o sea nebulizador / quemador en llama, horno de grafito generador de hidruros / vapor fro. Todas las metodologas citadas son muy verstiles y contando con un buen surtido de lmparas permite abordar campos analticos en reas como qumica clnica, toxicologa, medio ambiente, metalurgia, bromatologa, industria farmacutica, edafologa, etc. Al trabajar con niveles de deteccin en el orden de las ppb (ug/l) es imprescindible una escrupulosa decontaminacin del todo el material empleado y un extremo cuidado de la pulcritud analtica en todos los aspectos del proceso analtico. La Espectroscopa de Absorcin Atmica es una tcnica muy verstil, ya que es capaz de analizar cualquier muestra que se encuentre en disolucin o que mediante un mtodo u otro sea factible de disolverse. APLICACONES ANALISIS CLINICOS Toxicologa del microclima laboral Bioqumica nutricional Toxicologa accidental o forense EDAFOLOGIA BROMATOLOGIA ANALISIS DE AGUAS ULTRAPURAS ANALISIS AMBIENTALES Residuos slidos Monitoreo de recursos hdricos Aguas residuales urbanas o industriales Aire laboral o ambiental INDUSTRIA FARMACEUTICA METALURGIA La A.A. es una tcnica muy til en este campo ya que permite determinar diversos elementos en un amplio rango de concentracin. Las mayores dificultades radican en la puesta en solucin de aleaciones, la que se efecta por ataque con cidos fuertes, por ejemplo ntrico, clorhdrico y perclrico. Se determinan normalmente Fe, Pb, Ni, Cr, Mn, Co, Sb, etc. en rangos que van desde los 0.003 % hasta 30 %, en aleaciones con base Cu, Zn, Al, Pb, Fe y Sn entre otras. HISTORIA La absorcin atmica se conoce desde hace muchos aos. en 1802 Wollaston not que en el espectro del sol a ciertas frecuencias aparecen lneas obscuras ms tarde, Joseph von Fraunhofer las redescubri y las estudi a fondo, despus de lo cual se conocieron como lneas de Fraunhofer. El significado de las lneas no se comprendi hasta 1859. Cuando Kirchhoff explic su origen despus de haber observado un fenmeno similar en el laboratorio. En particular Bunsen (el del famoso mechero de Bunsen), identificaron varios elementos presentes en la atmsfera del sol comparando las frecuencias de las lneas de Fraunhofer con las de elementos conocidos determinadas en el labora torio. Durante muchos aos los detectores con vapor de mercurio representaron la principal aplicacin analtica de la absorcin atmica. La presin de vapor del mercurio metlico es grande y en un lugar que no est ventilado en forma adecuada representa un peligro para la salud. Los detectores son bsicamente espectrofotmetros rudimentarios en los cuales la fuente de energa radiante es una lmpara de vapor de mercurio de baja presin. La extensin de la espectrofotometra de absorcin atmica a otros elementos fue una consecuencia de la espectroscopia de emisin de flama Los qumicos han utilizado desde hace mucho tiempo la emisin de la radiacin de los tomos excitados en una flama como una herramienta analtica. En 1955, Walsh seal que en una flama tpica la mayora de los tomos estn en el estado electrnico basal en vez del excitado. La absorcin atmica se desarroll con rapidez durante la dcada de 1960; los instrumentos se hicieron disponibles en forma comercial y la tcnica ahora se emplea mucho para la determinacin de cierta cantidad de elementos, en su mayora metales, que estn presentes en una gran variedad de muestras. En los aos recientes se han desarrollado hornos especiales para reemplazar la flama en la espectro fotometra de absorcin atmica debido a los serios problemas cinticos que se presentan con la atomizacin en la flama y porque su sensibilidad disminuye en forma considerable por la dilucin de la poblacin de tomos de analita que ocurre con los gases en la flama. Los hornos presentan sus propias dificultades pero a la vez ofrecen ventajas.
Mtodo de Absorcin La instrumentacin bsica consta de las mismas unidades que las correspondientes a un mtodo basado en la absorcin de radiacin y requiere el uso de un sistema de atomizacin Requieren por tanto a diferencia de las tcnicas de emisin atmica una fuente de irradiacin de la muestra (fuente de excitacin). Mtodo de anlisis cuantitativo basado en la absorcin de luz por tomos en estado libre. Fuente de atomizacin Siempre se precisa atomizar la muestra, Hay dos procedimientos: Atomizacin con llama Muestras lquidas y gases Atomizacin sin llama Horno con cmara de grafito Muestras slidas y lquidas Atomizacin con llama El atomizador consiste en un mechero con cabeza larga y estrecha que sirve de paso ptico para la muestra La muestra se aspira dentro de la llama. El nebulizador controla el flujo de muestra y la nebuliza. La cmara de mezclado, asegura que la muestra se mezcla con el fuel y el oxidante, antes de entrar en el interior de la llama El combustible mas utilizado es acetileno
El aire o el xido nitroso se suelen usar como oxidantes
El N 2 O tiene mayor poder calorfico Temperatura, C
2100-2400
2600-2800 Acetileno/aire
acetileno/ N 2 O Caractersticas de la llama Produce seales estables para la mayora de los metales a nivel de ppm Es un procedimiento dinmico: La muestra se consume de modo continuo. Permite muestras Grandes La muestra tiene que ser un fluido Los lmites de deteccin son relativamente altos, dado que solo una porcin pequea de la muestra est presente en la llama en un instante determinado. Interferencias 1 Espectrales a) Por dispersin de la radiacin incidente sobre los tomos (matriz) b) Por absorcin o emisin de interferentes que no es capaz de discriminar el detector ( especies moleculares o atmicas que absorben cerca de la seleccionada) 2 Qumicas Son consecuencia de reacciones entre el analito e interferentes presentes en la llama que dan lugar a compuestos poco voltiles Las interferencias qumicas se pueden subsanar mejor: cambiando las composicin de la llama o adicionando supresores de la ionizacin (K) o protectores (AEDT) del analito. Atomizacin sin llama La muestra se sita en un tubo de carbono y se calienta elctricamente ( Cmara de Grafito) El tiempo de permanencia de la muestra es mayor que en una llama, de forma que se mejora la sensibilidad y el lmite de deteccin Se pueden usar muestras slidas. Ventajas Procedimiento Secado: Se elimina el disolvente en un programa de tiempo y T fijo (50C-200C) Mineralizacin: Programa T/tiempo utilizado para destruir la matriz en la que se encuentra el analito. (200C-800C) Atomizacin: Programa de rpido crecimiento de la T (2000C-3000C) en pocos segundos en los que se mide la absorcin. Se suele desarrollar un programa en tres etapas : 1. Secado 2. Carbonizacin ( mineralizacin) 3. Atomizacin Se usa Argon como gas de purga con el fin de:
Eliminar el exceso de material tras las etapas 1 y 2 y despus de la atomizacin.
Reducir la oxidacin del tubo.
Evitar la produccin de ciangeno durante la etapa de atomizacin en la que el C puede reaccionar con el Nitrgeno. (Siempre se debe de trabajar en campana extractora) Fuentes de excitacin (AA) A diferencia de lo que sucede en espectroscopa molecular no se pueden usar fuentes de energa de banda ancha.
Se necesitan fuentes de lneas que reduzcan interferencias de otros elementos que puedan absorber luz y que eliminen background. Son dos los tipos de fuentes habituales: - Lmpara de ctodo hueco - Lmpara de descarga sin electrodos. Lmpara de ctodo hueco La lmpara solo produce emisiones de lneas del elemento con el que se construye el ctodo. Se pueden disear lmparas de multielementos pero tienen un uso muy limitado. No todos los metales sirven como materiales del ctodo. -pueden ser muy voltiles -pueden ser no buenos conductores ESPECTROCOPIA DE LA ABSORCION ATOMICA APLICADA A LA METALURGICA La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica de anlisis instrumental ,capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos comprendidos n el sistema peridico. Este mtodo consiste en la medicin de las especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda particular, la especie atmica se logra por atomizacin de la muestra ,siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental del tomo lo que diferencia las tcnicas y accesorios utilizados. La tcnica de atomizacin mas usada es la A.A con llama, que nebuliza la muestra y luego la disemia en forma de aerosol dentro de una llama de aire acetileno u oxido nitroso-acetileno. Otra tcnica de atomizacin es la electrotermia , que utiliza el horno de grafito como accesorio. El mtodo consiste en colocar la muestra diluida dentro de un tubo de grafito ,que luego es calentado con una resistencia elctrica pasando por distintos intervalos de temperatura para secar ,calcinar y finalmente atomizar la muestra en el rango2200-2700C En todas estas tcnicas de A.A se produce la absorcin de energa de longitud de onda adecuada y una cuantificacin similar por el sistema ptico y electrnico del espectrofometro al que se encuentra adosado el accesorio correspondiente, o sea nebulizador/quemador en llama ,horno de grafito generador de hidruros /vapor frio .Todas las metodologas citadas son muy verstiles y contando con un buen surtido de lmparas permite abordar campos analticos en reas como qumica clnica ,toxicologa ,medio ambiente, metalurgia bromatologa ,industria farmacutica, edafologa ,etc. Otra metodologa denominada generacin de hidruros aprovecha la cualidad de algunos elementos tales como As,Sb,Sn,Se,Bi y Te de formar hidruros voltiles bajo un ambiente reductor, los que una vez generados en condiciones especiales son trasladados por un gas portador a una celda de cuarzo la que es calentada a un a temperatura optimizada para producir la atomizacin de analito a adosar . Una variante la constituye la tcnica de vapor frio , que aprovecha la facultad del mercurio de emitir vapores monoatmicos a temperatura ambiente. METALURGIA La Absorcin atmica es una tcnica muy til en el campo de la metalurgia ya que permite determinar diversos elementos en un amplio rango de concentracin .Las mayores dificultades radican en la puesta en solucin de aleaciones, la que se efecta por ataque con cidos fuertes ,por ejemplo ntrico ,clorhdrico y perclrico .Se determina normalmente Fe.Pb,Ni,Cr,Mn,Co,Sb,,etc. En rangos que van desde los 0.003%hasta 30%.en aleaciones con base Cu, Zn, Al, Pb, Fe y Sn entre otras. Sin embargo, la aplicacin de la espectroscopia de absorcin atmica es ampliamente utilizada en el estudio de artefactos arqueolgicos .en el anlisis de materiales metlicos no ferrosos (aleaciones de cobre),lo cual puede ayudar al entendimiento del desarrollo de la metalurgia del cobre y bronce y de tcnicas de fundicin en pocas pasadas .tambin puede utilizar para el anlisis elemental de artefactos de pedernal. El anlisis qumico elemental de artefactos de cermicas tienen gran utilidad ya que puede ayudar a:conocer fuente y origen de las arcillas El uso de la tcnica de absorcin atmica Hace posible determinar elementos que se encuentran en los suelos en cantidades de ppm(1g/g de muestra)que por otros mtodos analticos no podran determinarse .Este mtodo de anlisis se aplica para la caracterizacin de suelos . Con este mtodo se puede determinar los Sgtes elementos de suelos .Sodio (Na), Magnesio (Mg), cromo (Cr),Fierro (Fe),Cobre (Cu), Estroncio ( Sr), Manganeso (Mn), Niquel ( Ni), Potasio (K), Aluminio (Al) , Zin ( Zn) ,Litio (Li), Rutenio (Ru), se puede realizar la identificacin de las siguientes piedras , determinacin de elementos traza de la cantera y muestras de material de construccin , usando espectroscopia de absorcin atmica. Caracterizacin de Aleaciones no ferrosas La caracterizacin de aleaciones metlicas por la tcnica de absorcin atmica es importante para la industria de enseres domsticos metal mecnica y automotriz .Aun cuando algunos fundidores usan equipos de arco chispa que dan una concentracin aproximada al momento de realizar la fundicin , siempre es necesario determinar la concentracin exacta con muestras de productos terminado. Las fundiciones de ma5teriales especiales como aluminios . Bronces ZAMAK, etc. tambin realizan el anlisis de control de calidad y usan el mismo equipo de Absorcin Atmica para el anlisis. Documental absorcin atmica
Determinacin de cobre por espectro fotometra de absorcin atmica de llama