Transporte e armazenamento de oxignio

UFRJ- Universidade Federal do Rio de Janeiro

Disciplina: Qumica Analtica Farm. Exp. II
Prof.: Rodolfo Barboza
UFRJ- Universidade Federal do Rio de Janeiro
Disciplina: Qumica Analtica Farm. Exp. II
Prof.: Rodolfo Barboza
UFRJ- Universidade Federal do Rio de Janeiro
Disciplina: Bioinorgnica
Prof.: Wagner

Elen Francis DRE: 10901716
Estephane Coelho DRE:
Stephanny Miranda DRE:
Respirao:

Troca gasosa entre o
ambiente e os rgos
respiratrios;

Troca gasosa entre as clulas
e os lquidos corporais;

Utilizao do oxignio como
parte do metabolismo, no
processo de respirao celular.

Oxignio (O
2
):

Pouco solvel em solues
aquosas;

Possui difuso atravs dos tecidos
ineficaz em distncias milimtricas;

Atravs da evoluo de protenas
podem transportar e armazenar o
oxignio;


Mioglobina (Mb):

Deriva da palavra grega Myo, significa msculo, e
Globina uma famlia de protenas;
Polipeptdio nico de 153 resduos de aminocidos;
121 em hlices combinados com um grupo heme;
8 segmentos -helicoidais, e outros no helicoidais;
No apresenta estrutura quaternria, um monmero;
Funo: armazenar e facilitar o transporte de oxignio
nos msculos, facilitando sua difuso dos capilares
sanguneos at as mitocndrias;

Hemoglobina (Hb)

Deriva da palavra grega haima (sangue) e do latim globus
(bola);
Tetrmero, constitudo por quatro cadeias polipeptdicas,
duas e duas . As cadeias possuem 141 aminocidos
e as cadeias 146 aminocidos;
Cada cadeia polipeptdica contm um grupo heme, ligado
covalentemente, e um centro de ligao ao oxignio;
Funo: responsvel pelo transporte do oxignio, dos
pulmes at aos tecidos e parte do dixido de carbono no
sentido inverso;

Curva hbrida, refletindo transio T R :

Curvas de ligao ao oxignio:
Efeito Bohr:
Regulao por BPG (2,3-Bisfosfoglicerato):
A hemoglobina fetal (HbF) apresenta: Duas unidades
e duas unidades (gama);

As unidades gama so posteriormente convertidas
em unidades ao longo do processo de crescimento,
sendo o seu nmero apenas residual (<0,05%) na
idade adulta.
Como o O
2
se liga ao heme
Utilizao de metais de transio

metais de transio par de
eltrons desemparelhado tornando
possvel a reao com o tripleto de
O
2

aumenta o acoplamento spin-orbita

Fe II com o O
2
: ligao de spin
proibida



Porfirinas
macrociclo com quatro anis
pirrlicos ligados por tomos de
carbono.

centro ativo em metaloprotenas

par de eltrons no ligante no
centro do anel
Porfirinas
Ocupao parcial do orbital d do metal central

Os estados energticos de spin :

natureza dos ligantes axiais
simetria de coordenao
campo cristalino
estado redox no metal de transio central
Porfirinas
Interaes nos stios distais



Mioglobina
Forma desoxigenada contendo
Fe(II) pentacoordenado de spin alto
reage rpida e reversivelmente
com o O
2
FeII
hexacoordenado de spin baixo

uma reao lenta de auto-
oxireduo libera superxido e
produz FeIII que no ativo para
se ligar com o O
2

Mioglobina
A extremidade no ligada da molcula de O
2

fixada por uma ligao de hidrognio a um NH da
histidina. A coordenao do O
2
faz com que o Fe
II passe de spin alto para spin baixo com todos
os eltrons do orbital d nos orbitais t2g

Hemoglobina
Seis stios de coordenao ao redor
do on ferroso, em funo do centro
de coordenao Fe(II) apresentar
uma configurao eletrnica d6.
quatro stios esto coordenados a
tomos de nitrognio pirrlicos do
anel
A quinta posio de coordenao do
heme ocupada pelo tomo de
nitrognio de um imidazol
O sexto stio de coordenao est
disponvel para ligar-se a um ligante
exgeno

Hemoglobina
O on ferroso volta para o plano da
porfirina para formar uma ligao
forte com o oxignio


formas oxigenadas rearranjo eletrnico.

doao p (transferncia de carga) do Fe(II) para o
O
2
e uma doao s (coordenao) do O
2
para o
Fe(II)

a ligao de hidrognio distal estabilizaria
significativamente os orbitais p* do O
2
acentuando
seu carter cido p e a consequente retrodoao
dos orbitais de simetria p do ferro, dxz e dyz, para
estes orbitais semi-preenchidos do oxignio.
A configurao eletrnica dos grupos
heme frricos para os sistemas baixo spin
- Fe(III)
Tipo I
(dxy)2(dxz,dyz)3 e com os ligantes axiais em
planos mutuamente ortogonais.
Tipo II
(dxy)2(dxz,dyz)3 e com os ligantes axiais
apresentando seus planos imidazlicos em uma
orientao mutuamente paralela.
Tipo III
(dxz,dyz)4(dxy)1 com os ligantes axiais em
quaisquer orientaes.