ACIDEZ EN

COMPUESTOS
ORGNICOS
Acidez
Una sustancia cida es capaz de ceder un H
+
a
una sustancia bsica
H
2
O H A H
3
O
+
+ A
-
] [
] ][ [
3
HA
A O H
Ka Keq


cido 1 Base Conjugada 1
Se expresa como log Ka = pKa
Constante de acidez, pKa
Un pka pequeo implica

Una ka grande

[H
3
O
+
] elevado

Compuesto ms cido:
Ms fcilmente se rompe el enlace H-A
Ms estable es la base conjugada
Acidez de compuestos orgnicos
Los compuestos orgnicos que son cidos
se comportan como cidos dbiles, pero
existen diferencias entre ellos:

cidos carboxlicos poseen pka 5
Fenoles poseen pka 10
Alcoholes alifticos poseen pka 16
Los alcanos son compuestos
neutros
Comparacin entre cidos
orgnicos e inorgnicos
Compuesto pka
H
2
SO
4
-10
HCl -7
HNO
3
-1,5
HF 3
c. actico 4,8
HCN 9
Fenol 10
Metanol 15,5
H
2
O 15,7
Tercbutanol 18
NH
3
38
Tolueno 41
Etano 50
Mayor pKa
Menor acidez
Factores que influyen en la acidez
Electronegatividad

Energas de enlace

Efecto inductivo

Hibridacin

Resonancia
Electronegatividad
Mientras ms electronegativo sea el tomo
unido al H, ms polar ser el enlace H A y
ms cido es el compuesto
pka = 48 pka = 38 pka = 16 pka = 3
Energas de enlace
Mientras mayor sea el PA del tomo unido al H, menor
ser la energa de enlace y ms fcilmente se
desprender el hidrgeno como H
3
O
+
.
H F H Cl H Br H I


pka=3 pka=-7 pka=-9 pka=-10
Efecto inductivo
Polarizacin de cargas a travs de enlaces
sigma,
C C
O H
O
C C
O
-
O
+ H
+
Efecto inductivo
Si existe un sustituyente prximo al -H que se
debe desprender, el efecto puede ser:
Aumentando la acidez grupo atractor de e-
Disminuyendo la acidez grupo donador de e-
C C
O H
O
Z
C C
O
-
O
+ H
+
enlace ms dbil
C C
O H
O
Z
C C
O
-
O
+ H
+
enlace ms fuert e
Grupo atractor e-
Grupo donador e-
Efecto inductivo
La influencia del efecto inductivo disminuye a lo largo de
la cadena:
H
3
C
CH
2
CH
2
C
OH
O
H
2
C
CH
2
CH
2
C
OH
O
Cl
H
3
C
CH
CH
2
C
OH
O
Cl
H
3
C
CH
2
CH
C
OH
O
Cl
4
3
2
pka = 4,9
pka = 4,5
pka = 4,1
pka = 2,9
Efecto de la hibridacin
Para enlaces C H la acidez depender de la
hibridacin del tomo de C.
Mientras mayor carcter
s posea el orbital
hbrido, ms cerca del
ncleo se encontrarn
los electrones del
carbanin (base
conjugada) y ms cido
ser el compuesto
H C
H
H
C H
H
H
pka = 50
pka = 44
C C
H H
H H
H C C H pka = 25
Efecto de la resonancia
Cuando el carbanin que se forma tiene la posibilidad de
deslocalizar los e- no compartidos, se encontrar estabilizado por
resonancia y el equilibrio se desplazar a la formacin de la base
conjugada
Acidez de compuestos orgnicos
Combinando los distintos factores que modifican la
acidez se puede explicar la diferencia de acidez
entre los alcoholes alifticos, los fenoles y los
cidos carboxlicos:
Ej:
Ciclohexanol pka = 51 (neutro)
Fenol pka = 10 (cido muy dbil)
cido benzoico pka = 4,2 (cido dbil)
Factores que influyen en la acidez
Electronegatividad: compara H- unido a tomos de
distinta electronegatividad.

Energas de enlace: compara H- unido a tomos de
electronegatividad similar.

Efecto inductivo: compara molculas con mismo grupo
funcional y presencia de grupos atractores/donadores de
e-.

Hibridacin: compara hidrocarburos (enlace H-C)

Resonancia: compara hidrocarburos (enlace H-C),
justifica estabilidad de bases conjugadas