Teora cuntica y la estructura

electrnica de los tomos

De la fsica clsica a la Teora Cuntica
El efecto fotoelctrico
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
La naturaleza dual del electrn
Mecnica cuntica
Nmeros cunticos
Orbitales atmicos
Configuracin electrnica



Teora Cuntica
La Teora Cuntica nos ayuda a predecir y
entender la funcin que desempean los
electrones en la qumica. De cierto
modo, el estudio de los tomos nos lleva
a contestar las siguientes preguntas:
1.- Cuntos electrones estn presentes en determinado
tomo?
2.- Qu energa posee un electrn individual?
3.-En qu parte del tomo se encuentran los electrones?
De la fsica clsica a la teora cuntica
Los primeros intentos de los fsicos del siglo XIX para
explicar algunos fenmenos y comprender el
comportamiento de los tomos y de las molculas no
fueron exitosos del todo. Al suponer que las molculas
se comportan como pelotas que rebotan, los fsicos
fueron capaces de predecir y explicar algunos
fenmenos macroscpicos, como la presin que ejerce
un gas. Sin embargo , este modelo no informaba del
todo la estabilidad de las molculas, es decir, no poda
explicar que fuerzas mantenan unidos a los tomos.
Pas mucho tiempo para que se descubriera, que las
propiedades de los tomos y las molculas no son
gobernadas por las mismas leyes fsicas que rigen a los
objetos ms grandes.
Max PlancK
La nueva era de la fsica comenz en 1900 con el
joven fsico alemn Max PlancK. Al examinar los
datos de la radiacin que emitan los slidos
calentados a diferentes temperaturas, PlancK
descubri que los tomos y las molculas emiten
energa slo en cantidades discretas o cuanta. Los
fsicos siempre haban asumido que la energa era un
proceso continuo y que en el proceso de radiacin se
poda liberar cualquier cantidad de energa. La teora
cuntica de Planck revolucion la fsica.
Propiedades de las ondas
Para comprender la teora cuntica de Planck, es
necesario tener cierto conocimiento acerca de la
naturaleza de las ondas. Se puede pensar en una
onda como una alteracin vibrtil mediante la cual
se transmite la energa. Las propiedades bsicas de
una onda se ilustran con un tipo muy conocido de
ondas: las del agua. La variacin regular de las
crestas y los valles hace posible percibir la
propagacin de las ondas.
Propiedades de las ondas
Las propiedades caractersticas de las ondas son su
longitud y altura, as como el nmero de ondas que
pasan por determinado punto en un segundo. La
longitud de onda, A (lambda), es la distancia entre
puntos iguales de ondas sucesivas. La frecuencia, v
(un), es el nmero de ondas que pasan por un punto
particular en un segundo. La amplitud de la onda es
la distancia vertical de la lnea media de una onda a
su cresta o a su valle.
Velocidad de las ondas
El concepto esencial de la ecuacin (7.1) se comprende mejor
cuando analizamos las dimensiones fsicas contenidas en los
tres trminos. La longitud de onda ( A) expresa la longitud de
onda o distancia/onda. La frecuencia (v) representa el
nmero de ondas que pasan por un punto de referencia por
unidad de tiempo, es decir, onda/tiempo. Por lo tanto, el
producto de estos trminos tiene las dimensiones de distancia
tiempo, que es velocidad.
La velocidad es otra de las propiedades importantes de una
onda, que depende del tipo de onda y del medio en el cual
viaja ( por ejemplo, aire, agua o vaco). La velocidad (u) de una
onda es el producto de la longitud y frecuencia:
u = A v ( 7.1 )
Radiacin electromagntica
Existen muchos tipos de ondas, como las del agua,
del sonido y la luz. En 1873, James Clerk Maxwell
propuso que la luz visible se compone de ondas
electromagnticas. De, acuerdo con esta teora, una
onda electromagntica tiene un componente de
campo elctrico y un componente de campo
magntico. Ambos componentes tienen la misma
longitud de onda y frecuencia y, por lo tanto, igual
velocidad, pero viajan en planos perpendiculares
entre s.
Teora de Maxwell
La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en
que aporta una descripcin matemtica del
comportamiento general de la luz. En particular, el
modelo de Maxwell describe con exactitud como se
puede propagar la energa en forma de radiacin a
travs del espacio como una vibracin de campos
magntico y elctrico. La radiacin electromagntica
es la emisin y transmisin de energa en forma de
ondas electromagnticas.
Las ondas electromagnticas
Las ondas electromagnticas viajan a 3.00 x 10
8
metros por segundo o 186 000 millas por segundo en
el vaco. Esta velocidad vara segn el medio, pero no
lo suficiente para modificar sustancialmente los
clculos. Por convencin, la velocidad de las ondas
electromagnticas que comnmente se llama
velocidad de la luz, se expresa con el smbolo c. La
longitud de onda de las ondas electromagnticas se
expresa comnmente en nanmetros(nm)
Tipos de radiacin electromagntica
La figura 7.4 muestra diversos tipos de radiacin
electromagntica con distinta longitud de onda y frecuencia.
Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes
antenas, como las que se utilizan en las telecomunicaciones.
Las ondas de luz visible, ms cortas, se deben al movimiento
de los electrones en los tomos y molculas. Las ondas ms
cortas, que tambin tienen la frecuencia ms alta, se
relacionan con los rayos y (gamma), que se forman durante
los cambios ocurridos dentro del ncleo del tomo.
Como se ve, la radiacin ultravioleta, los rayos X y los rayos
y son radiaciones de alta energa.
Teora cuntica de PlancK
Cuando los slidos se someten a
calentamiento emiten radiacin
electromagntica que abarca una amplia
gama de longitudes de onda. La luz rojiza
tenue de un calentador elctrico o la luz
blanca brillante de una lmpara de tungsteno
son algunos ejemplos de radiacin que emiten
los slidos calentados.
Mediciones
Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo
XIX mostraron que la cantidad de energa radiante
que emita un objeto a cierta temperatura dependa
de su longitud de onda Sin embargo, la explicacin
de esta dependencia con la teora ondulatoria
establecida y con las leyes de la termodinmica no
era del todo satisfactoria. Una de las teoras
explicaba la dependencia de longitudes de onda ms
largas, pero no la de las cortas. Era como si faltara
algo fundamental en las leyes de la fsica clsica.
Planck
Planck resolvi el problema con una suposicin que
se apartaba en forma radical de los conceptos
establecidos. La fsica clsica asuma que los tomos
y las molculas emitan ( o absorban) cualquier
cantidad arbitraria de energa radiante. En cambio,
Planck propona que los tomos y las molculas
emitan ( o absorban ) energa slo en cantidades
discretas, como pequeos paquetes o cmulos.
cuanto
A la mnima cantidad de energa que se poda emitir ( o
absorber ) en forma de radiacin electromagntica , Planck
la llam cuanto. La energa E de slo un cuanto de energa
est dada por :
E = hv
Donde h es la constante de Planck y v es la
frecuencia de radiacin. El valor de la constante de
Planck es 6.6 x 10
-34
J . s . Debido a v = c/A. La
ecuacin tambin se puede expresar de la siguiente
manera:
E = h c
A
Teora cuntica
De acuerdo con la teora cuntica, la energa
siempre se emite en mltiplos de hv, por
ejemplo, hv, 2hv, 3hv..etc., pero nunca en
cantidades como 1,67 hv o 4.98 hv. Cuando
Planck present su teora, no poda explicar
porqu las energas deban ser fijas (finitas), o
cuantizadas. Sin embargo con esta hiptesis no
tuvo problemas para correlacionar los datos
experimentales de las emisiones de los slidos en
toda la gama de longitudes de onda; todas se
explicaban con la teora cuntica.
Concepto cuntico
La idea de que la energa deba estar
cuantizada o empaquetada tal vez parezca
extraa pero el concepto cuntico tiene
muchas analogas. Por ej. Una carga elctrica
tambin est cuantizada: slo puede haber
mltiplos enteros de e, la carga del electrn.
La materia misma est cuantizada, por el
nmero de electrones, protones y neutrones,
y el nmero de tomos que hay en una
muestra de materia tambin debe ser entero.
El efecto fotoelctrico
En 1905, slo 5 aos despus de que Planck presentara
su teora cuntica, Albert Einstein utiliz la teora para
resolver otro misterio en la fsica: el efecto fotoelctrico,
un fenmeno en el que los electrones son expulsados
desde la superficie de ciertos metales que se han
expuesto a la luz de al menos determinada frecuencia
mnima, y que se conoce como frecuencia umbral. El
nmero de electrones liberados, no su energa, era
proporcional a la intensidad( o brillantez) de la luz. No
importaba qu tan intensa fuera la luz, los electrones no
se liberaban cuando la frecuencia no llegaba al umbral.
Rayo de luz
La teora de la luz no poda explicar el efecto
fotoelctrico, pero Einstein parti de una
extraordinaria hiptesis al considerar que un rayo de
luz es, en realidad, un torrente de partculas.
Tomando como punto de partida la teora cuntica
de Planck, Einstein dedujo que cada una de estas
partculas de la luz, que ahora se conocen como
fotones debe poseer una energa E, de acuerdo con
la ecuacin
E = hv
Donde v es la frecuencia de la luz. Los
electrones

se mantienen unidos en el metal por fuerzas de
atraccin y, para emitirlos, se necesita una luz que
tenga una frecuencia suficientemente alta ( es decir,
una energa suficiente). El rayo de luz que incide
sobre una superficie metlica puede compararse con
la descarga de un rayo de partculas fotones- sobre
los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones
es de una magnitud tal que hv es exactamente igual
a la energa de enlace de los electrones en el metal,
entonces la luz tendr la energa suficiente para
emitirlos. Con.
una luz de mayor frecuencia, los electrones no slo
sern emitidos, tambin adquirirn cierta energa
cintica. Esto se resume en la siguiente ecuacin
hv = KE + BE (7.4)
Donde KE es la energa cintica del electrn emitido
y BE es la energa de unin del electrn en el metal.
La ecuacin (7.4) puede escribirse como
KE = hv - BE
Para mostrar que, cunto ms energtico sea el
fotn( es decir, cuanto mayor sea su frecuencia)
mayor ser su energa cintica del electrn emitido.
Ahora considere dos rayos de luz que tienen la
misma frecuencia (que es mayor que la
frecuencia umbral) pero diferentes
intensidades. El rayo de luz ms intenso
consta de un mayor nmero de fotones; por
consiguiente, emite ms fotones de la
superficie del metal que el rayo de luz ms
dbil. As que cuanto ms intensa sea la luz,
mayor ser el nmero de electrones emitidos
por el metal de prueba; a mayor frecuencia de
la luz, mayor energa cintica de los electrones
emitidos.
Teora de Einstein
La teora de Einstein acerca de la luz signific
un dilema para los cientficos. Por un lado, la
teora de partcula de la luz no era consistente
con su conocido comportamiento de onda. La
nica forma de resolver este dilema era
aceptar la idea de que la luz posee
propiedades tanto de partcula como de onda.
Acorde con el tipo de experimento, la luz se
comporta como onda o como torrente de
partculas. Este.
concepto se apartaba en forma radical de lo
que pensaban los fsicos sobre la materia y la
radiacin, y tom mucho tiempo para que se
aceptara. En la siguiente sesin se ver que la
naturaleza dual (partculas y ondas) no es
exclusiva de la luz, sino es caracterstica de
toda la materia, incluidos lo electrones
emitidos.
La Teora de Einstein acerca de la luz signific un
dilema para los cientficos. Por un lado, la teora
de partcula de la luz no era consistente con su
conocido comportamiento de onda. La nica
forma de resolver este dilema era de aceptar la
idea de que la luz posee propiedades tanto de
partcula como de onda. Acorde con este
experimento, la luz se comporta como onda o
como torrente de partculas. Este concepto se
apartaba en forma radical de lo que pensaban los
fsicos sobre la materia y la radiacin, y tom
mucho tiempo para que se aceptara. En la
seccin 7.4 se ver que la naturaleza dual
(partculas y ondas) no es exclusiva de la luz, sino
que es caracterstica de toda la materia, incluidos
los electrones.
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Las investigaciones de Einstein prepararon el
camino para resolver otro misterio de la fsica
del siglo XIX: los espectros de emisin de los
tomos.
Espectros de Emisin
Desde el siglo XIX, poca en que Newton
demostr que la luz solar est formada por
diversos componentes de color que al volver a
combinarlos producen la luz blanca, los fsicos y
qumicos ya haban estudiado las caractersticas
de los espectros de emisin, es decir, los
espectros continuos o de lneas de radiacin
emitidas por las sustancias.
Es posible observar un espectro de emisin de
una sustancia al energizar una muestra de
material mediante energa trmica, o bien con
alguna otra forma de energa. As una barra de
hierro calentada hasta el rojo o al blanco
incandescente emite un resplandor
caracterstico recin sacado de la fuente de
calentamiento. Este resplandor es parte del
espectro visible para el ojo humano. El calor
de esta misma barra representa otra parte de
su espectro de emisin: la regin infrarroja.
Los espectros de emisin de los slidos calentados
tienen una caracterstica comn con el espectro
solar: ambos son continuos; esto es, todas las
longitudes de onda de la luz visible estn
representadas en estos espectros.
Cada elemento tiene un espectro de emisin nico.
Las lneas caractersticas de un espectro de atmico
se emplean en el anlisis qumico para identificar
tomos desconocidos, de la misma forma en que las
huellas digitales sirven para identificar a una
persona. Cuando las lneas del espectro de emisin
de un elemento conocido coinciden exactamente con
las lneas de espectro de emisin de una muestra
desconocida, es posible establecer la identidad de
esta muestra.
Espectro de emisin del tomo de hidrgeno

En 1913, poco despus de los descubrimientos de
Planck y Einstein, el fsico dans Niels Bohr dio a
conocer una explicacin terica del espectro de
emisin del tomo de hidrgeno. El tratamiento de
Bohr es muy complejo y no se considera correcto en
todos sus detalles.
El modelo del tomo de Bohr tambin inclua la idea de
que los electrones se movan en rbitas circulares, pero
impona restricciones rigurosas: el nico electrn del
tomo de hidrgeno poda estar localizado slo en
ciertas rbitas. Dado que cada rbita tiene una energa
particular, las energas asociadas al movimiento del
electrn en las rbitas permitidas deberan tener un
valor fijo, es decir, estar cuantizadas.
Bohr supuso que la emisin de radiacin por
un tomo de hidrgeno energizado se deba a
la cada del electrn desde una rbita de
mayor energa a otra de menor energa, y esto
originaba un cuanto de energa ( un fotn) en
forma de luz.
Nmeros Cunticos
Para describir la distribucin de los electrones en el
hidrgeno y otros tomos, la mecnica cuntica precisa
de tres nmeros cunticos. Estos nmeros se derivan
de la solucin matemtica de la ecuacin de
Schrodinger para el tomo de hidrgeno y son: el
nmero cuntico principal, el nmero cuntico de
momento angular y el nmero cuntico magntico.
Estos nmeros se utilizan para describir los orbitales
atmicos e identificar a los electrones que estn
dentro. El nmero cuntico de spin es un cuarto
nmero cuntico que describe el comportamiento de
determinado electrn y completa la descripcin de los
electrones en los tomos.
La naturaleza dual del electrn
Los fsicos quedaron fascinados pero intrigados con
la teora de Bohr. Cuestionaban porqu las
energas del electrn de hidrgeno eran
cuantizadas? Durante una dcada, nadie tuvo
una explicacin lgica, ni siquiera el mismo Bohr.
En 1924, Luis de Broglie dio la solucin a este
enigma. De Broglie razon que si las ondas
luminosas se comportan como una corriente de
partculas(fotones), quizs las partculas como los
electrones tuvieran propiedades ondulatorias.
De Broglie
De acuerdo con De Broglie, un electrn enlazado al
ncleo se comporta como una onda estacionaria. Una
de estas ondas puede ser generada, por ejemplo, al
pulsar una cuerda de una guitarra.(Fig. 7.12). Las ondas
se clasifican como estticas o estacionarias porque no
se desplazan a travs de la cuerda. Algunos puntos de
la cuerda, llamados nodos, no se mueven en absoluto,
es decir, la amplitud de la onda en estos puntos es
cero. En cada extremo hay un nodo, y entre ellos hay
varios nodos. Cuando mayor sea la frecuencia de
vibracin , menor la longitud de onda de la onda
estacionaria y mayor el nmero de nodos.
..De Broglie
El argumento de De Broglie era que si el
electrn del tomo de hidrgeno se comporta
como una onda fija, su longitud debera
ajustarse exactamente a la circunferencia de la
rbita(fig 7.13); de lo contrario, la onda se
cancelara parcialmente en cada rbita
sucesiva. Con el tiempo , la amplitud de la
onda se reducira a cero y en consecuencia se
anulara