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DIFUSIN EN SLIDOS

La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada por la
materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan en
el espacio tras un perodo de tiempo.
En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal efecto se puede apreciar por
el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las partculas de humo. En los
lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento
de las tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos se
origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin.
En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a
los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico
mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen
lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan.

MECANISMOS DE DIFUSIN

Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura cristalina: (1)
mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial.
DIFUSIN EN SLIDOS
DIFUSIN EN SLIDOS
1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional

Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay presente
suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si
hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Segn va
aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica
disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas.
La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin
necesaria para formar la vacante y la energa de activacin necesaria para moverla.

Los defectos puntuales son interrupciones localizadas en arreglos atomicos o ionicos, que si no
fuera por ellos, serian perfectos en una estructura cristalina.
Ejemplos: vacancias, atomo intersticial, atomo de sustitucin pequeo, atomo de sustitucin
grande
DIFUSIN EN SLIDOS
La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas de activacin para la autodifusin en
metales puros.

TABLA 1

Metal
Punto de fusin,
C
Rango de
temperatura
estudiado, C
Estructura
Cristalina
Energa de
Activacin, KJ/mol
Cinc 419 240-418 HCP 91.6
Aluminio 660 400-610 FCC 165
Cobre 1083 700-990 FCC 196
Nquel 1452 900-1200 FCC 293
Hierro a 1530 808-884 BCC 240
Molibdeno 2600 2155-2540 BCC 460
DIFUSIN EN SLIDOS
Se puede observar que a medida que incrementa el punto de fusin del material. La energa de
activacin tambin aumenta. Esto se da porque los metales con temperatura de fusin ms altas
tienden a mayores energas de enlace entre sus tomos.
La difusin tambin puede darse por el mecanismo de vacantes en soluciones slidas. La
diferencia entre los tamaos de los tomos y las energas de enlace entre ellos son factores que
afectan la velocidad de difusin.

2. Mecanismo de difusin intersticial

La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos se
trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar permanentemente a ninguno de
los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el
tamao de los tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el de los
tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno,
pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono
puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC.
DIFUSIN EN SLIDOS
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO
Si consideramos la difusin del soluto en la figura 1. en la direccin del eje X entre dos planos de
tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X. Supongamos que tras un
periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto
significa que no se produce cambios en la concentracin de los tomos de soluto en esos planos,
para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en
estado estacionario.
Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una lmina
metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica entre los tomos de
soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se
producir un flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja
concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la expresin:


Donde:
J= Flujo neto de los tomos
D= Coeficiente de difusin
DIFUSIN EN SLIDOS
DIFUSIN EN SLIDOS
Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una concentracin mayor a una
menor, es decir, existe un gradiente de difusin negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley
de Fick y afirma que para condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de
tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin dC/dX. Las unidades son las
siguientes en el sistema internacional:




Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son las siguientes:

El tipo de mecanismo de difusin.
El hecho de que la difusin sea intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos
pequeos pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente.
DIFUSIN EN SLIDOS
La temperatura a la cual ocurre la difusin.
Si la temperatura aumenta en el sistema la difusividad tambin se ve incrementada.

El tipo de estructura cristalina de la red matriz.
La estructura cristalina BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la
difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De
esta manera los tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC
que una red FCC.

El tipo de imperfecciones cristalinas.
La mayora de estructuras abiertas permiten una difusin ms rpida de los tomos. Las vacantes en
exceso incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones.

La concentracin de las especies que se difunden.
Las concentraciones mayores de tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto
de la difusin en el estado slido es muy complejo.
DIFUSIN EN SLIDOS
DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el tiempo, no
se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora de los casos, la
difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de los tomos de soluto en
cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar. Para casos de
difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es dependiente del tiempo, se
aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:




Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es igual a la
difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin.

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